47
Серебро азотно-кислое по ГОСТ 1277, раствор массовой концентрацией 2 г/дм3.
Калий марганцово-кислый по ГОСТ 20490 или стандарт-титр, раствор молярной концентрацией вещества - эквивалентная 0,1 моль/дм3 (0,1 Н).
Аммоний надсерно-кислый (персульфат) по ГОСТ 20478.
Кислота аскорбиновая пищевая.
Гидроксиламин серно-кислый по ГОСТ 7298.
14.2.2. Подготовка к анализу
14.2.2.1. Приготовление стандартных растворов
Для приготовления стандартного раствора оксида марганца (раствора А) стандарт-титр марганцово-кислого калия растворяют в 1 дм3 воды. Массовая концентрация оксида марганца в растворе А - 1,419 мг/см3.
Для приготовления рабочего стандартного раствора оксида марганца (раствора Б) 14,1 см3 раствора А разбавляют в мерной колбе вместимостью 200 см3 до метки водой и тщательно перемешивают. Массовая концентрация оксида марганца в растворе Б - 0,1 мг/см3.
14.2.2.2. Построение градуировочного графика
В пять мерных колб вместимостью 100 см3 приливают соответственно 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 15,0 см3 раствора Б, что соответствует 0,25; 0,50; 0,75; 1,00; 1,5 мг оксида марганца; разбавляют до метки раствором азотной кислоты концентрацией 1 моль/дм3 (1М), перемешивают и фотометрируют полученные градуировочные растворы относительно дистиллированной воды, используя зеленый светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 530 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.
По полученным результатам определений оптической плотности и известной концентрации оксида марганца в фотометрируемых объемах строят градуировочный график или составляют калибровочное уравнение.
14.2.3. Проведение анализа
Навеску пробы массой 0,1 - 0,5 г, в зависимости от предполагаемой массовой доли оксида марганца, сплавляют в тигле с 2 г смеси для сплавления. Плав растворяют в 50 см3 нагретого до температуры 50 - 70 °С раствора азотной кислоты 1:4 в стакане вместимостью 150 см3. Тигель обмывают минимальным количеством воды и переводят раствор количественно в мерную колбу вместимостью 100 - 250 см3.
Возможно выделение бурых хлопьев оксида марганца (IV). В этом случае следует добавить к анализируемому раствору 1 - 2 капли перекиси водорода или кристаллик аскорбиновой кислоты. Затем прозрачный раствор доводят до метки водой и перемешивают.
В мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают аликвотную часть объемом 10 - 50 см3 анализируемого раствора, прибавляют 5 см3 ортофосфорной кислоты, 5 см3 азотно-кислого серебра, 2 - 3 г надсерно-кислого аммония и нагревают колбу на водяной бане до установления постоянной интенсивности окраски, затем охлаждают колбу, доводят до метки водой и фотометрируют по п. 14.2.2.2.
14.2.4. Обработка результатов
Массу оксида марганца (II) в миллиграммах находят по градуировочному графику и вычисляют искомую массовую долю элемента по формуле (7).
Непосредственно массовую долю оксида марганца в процентах определяют по градуировочному графику, построенному в координатах «оптическая плотность ? массовая доля элемента в процентах» или находят по калибровочному уравнению. При отступлении от условий градуировки в части изменения навески, аликвотной части или разведения расчет проводят по формуле (8).
14.3. Фотоколориметрический формальдоксимный метод
Метод основан на образовании ионом двухвалентного марганца с формальдоксимом в щелочной среде окрашенного в красно-бурый цвет формальдоксимата трехвалентного марганца.