ГОСТ ISO 16140— 2011
Примечание — Более совершенные процедуры отсутствуют. Абсолютное отклонение медианы для зна
чений. вычисленных по процедуре /МЕОианы (или
MAD),
равно
MAD = MEDf
{|JW—
MED\).
Это устойчивая оценка
разброса симметрична относительно оценки центра
(MED).
Для распределения Гаусса: о -1.4826
MAD.
Другая сопоставимая альтернатива основана на межквантильном
диапазоне
IQR
=03 — Q1 = 3-я — 1-я квартили; для распределения Гаусса я - 1.4826
IQFb’2.
Последний результат
легко получить с помощью процедур программы EXCEL *.
6.3.5 Относительная точность
6.3.5.1 Определение
В настоящем стандарте принятые опорные значения, используемые в определении правильно
сти, задаются только результатами, полученными референтным методом на идентичных образцах.
Таким образом, отклонение результатов измерений, полученных альтернативным методом, лучше
соответствует относительной точности.
6.3.5.2 Вычисления
Для каждого уровня
j
аналита вычисляют
dj - М. а„ - Min f
для всех лабораторий / = 1 до л.
где М
а/1
— среднее дупликатов лаборатории /, полученное альтернативным методом;
М) ее(
— среднее дупликатов лаборатории /, полученное стандартным методом.
Таким образом, медиана MED{d(}, равная систематической погрешности D. и устойчивое средне
квадратическое отклонение SD(d;) = к, • Sn порождают f-образную статистику.
t(d) = MED{d/) Jnfs
{d} с
n
- 1 степенями свободы (
df).
По таблице распределения Стьюдента
t
находят вероятность того, что 0 = 0. (Например, для
п
= 12(11 d/) критическое значение для двухстороннего доверительного интервала с а = 0.05 равняется
*o.os;ii = 2.201). Если f(d) > <od,. то систематическая погрешность О между двумя сравниваемыми мето
дами значима, т. е. альтернативный метод имеет недостаточную точность относительно референтного
метода для такого уровня/.
Соотношение между относительной точностью и уровнями можно моделировать (постоянная или
пропорциональная систематическая погрешность и т. д.) с учетом линейности градуировочной харак
теристики.
6.3.5.3 Интерпретация
Предполагается нулевая систематическая погрешность
(D
= 0). Однако если оцененное абсолют
ное значение D слишком большое для цели данного метода или достигнута статистическая значимость,
то альтернативный метод отличается от референтного.
6.3.6 Повторяемость
6.3.6.1 Термины и определения
6.3.6.1.1 повторяемость (сходимость) (repeatability); Характеристика близости согласования
последовательных и независимых результатов анализа, полученных одним и тем же методом на иден
тичном испытуемом материале при одних и тех же условиях (оборудование, оператор, лаборатория и
короткий промежуток времени, т. е. в условиях повторяемости).
6.3.6.1.2 предол повторяемости (/•) (repeatability limit): Значение, которое с доверительной веро
ятностью 95 % не превышается абсолютной величиной разности между результатами двух измерений
(или испытаний), полученными в условиях повторяемости.
На практике, если разность между двумя результатами превышает
(г),
результаты должны счи
таться сомнительными.
6.3.6.2 Вычисления
Для каждого метода
к
и уровня
j
аналита вычисляют:
- предел повторяемости
г
= 2.8
sr
со2’ среднеквадратическим отклонением повторяемости
s/.
- относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости
RSDr=
100 %
sJMEDlM^.
Повторяемость альтернативного и справочного методов проверяют, используя F-распределение:
F
= (s,
a!Jsricf)2
с л и л степенями свободы. По F-таблице определяют вероятность
p{F)
того, что
sran
=
srrof’
например, для л = 12 критическое значение для двухстороннего доверительного интервала
с а = 0.05 равно F0 05.12;12 = 2.69.
1* Использовать следующие статистические функции
Excel: MEDIAN
(диапазон) для 2-й квартили и
QUAR-
TILE
(диапазон;
к),
где к = 1.2 или 3 для 1-й. 2-й и 3-й квартилей.
21 Константа 2,8 -- zr<сzu= 1.960 идвухсторонним а = 0,05 или 95 % уровнемдоверительной вероятности.
21