ГОСТ РИСО 16140—2008
По таблице распределения Стьюдемта t находят вероятность того, что 0 =0. (Например, при п = 12
(11 df) критическое значение для двухстороннего доверительного интервала са =0.05 равно t0D6„ = 2,201).
Если /(d)то систематическая погрешность D между двумя сравниваемыми методами значима,
т. е. альтернативный метод имеет недостаточную точность относительно стандартного метода
для такого уровня J.
Соотношениемеждуотносительной точностьюи уровнями можномоделировать (постоянная или пропор
циональная систематическая погрешность и т.д.)с учетом линейности градуировочной характеристики.
6.3.5.3 Интерпретация
Предполагается нулевая систематическая погрешность (D = 0). Однако если оцененное абсолютное
значение D слишком большое для цели данного метода или достигнута статистическая значимость, то
альтернативный метод отличается от стандартного.
6.3.6 Повторяемость
6.3.6.1 Термины и определения
6.3.6.1.1 повторяемость (сходимость) (repeatability): Характеристика близости согласования после
довательных и независимых результатов анализа, полученных одним и тем же методом на идентичном
испытуемом материале, при одних и тех же условиях (оборудование, оператор, лаборатория и короткий
промежуток времени, т. е. в условиях повторяемости).
6.3.6.1.2 предел повторяемости (г) (repeatability limit): Значение, которое сдоверительной вероят
ностью 95 % не превышается абсолютной величиной разности между результатами двух измерений
(или испытаний), полученными вусловиях повторяемости.
На практике, если разность междудвумя результатами превышает (г), то результаты должны считать
ся сомнительными.
6.3.6.2 Вычисления
Для каждого метода к и уровня j аналита. вычисляют:
- предел повторяемости г= 2,8 •s, со1’среднеквадратическим отклонением повторяемости sf:
- относительное среднеквадратичоскоо отклонение повторяемости RSD, = 100 % srl MED{M,}.
Повторяемость альтернативного и стандартного методов проверяют, используя F-распределе-
ние:
F = (s,;tn lsr 1в, )2с п и л степенями свободы. По F-таблице определяют вероятность p(F) того, что
sf.ан = sr.п/; например, для п = 12 критическое значение для двухстороннего доверительного интервала с
а = 0.05 равно F005 12. 12= 2,69.
Если F или 1/F больше Fa_„то тогда сравниваемые методы обладают разной повторяемостью
для уровня у.
Соотношение между повторяемостью и уровнями можно моделировать, так же как относительное
среднеквадратическое отклонение повторяемости. Дополнительные сведения содержатся в ИСО 5725.
6.3.6.3 Интерпретация
Предполагается сопоставимая повторяемость для каждого уровня аналита. Однако если получена
статистическая значимость p(F) < а (двухсторонний доверительный интервал), то альтернативный метод
отличается от стандартного.
В настоящее время отсутствуют критерии для отбраковки альтернативного метода.
6.3.7 Воспроизводимость
6.3.7.1 Термины и определения
В настоящем стандарте применены следующие термины ссоответствующими определениями:
6.3.7.1.1 воспроизводимость (reproducibility): Характеристика близости согласования между отдель
ными результатами испытаний на идентичном испытательном материале, полученными с использованием
одного и того же метода, операторами в разных лабораториях с использованием разного оборудования (т.
е. в условиях воспроизводимости).
6.3.7.1.2 предел воспроизводимости (R) (reproducibility limit): Значение, которое сдоверительной
вероятностью 95 % не превышается абсолютным значением разности между результатами двух
измерений (или испытаний), полученными в условияхвоспроизводимости.
На практике, если разность между двумя результатами превышает R. то результаты должны считать
ся сомнительными.
11Константа 2.8 - za^2 с1,960и двухсторонним а =0.05 или 95 % уровнемдоверительной вероятности.
22