ГОСТ РИСО 16140—2008
осей (см. R.4 приложения R). При таких выборах (см. R.2 приложения R) используют критическую точку
отсечения, равную 2. для отношения погрешностей повторяемости по х и у или обратного значения.
Подробности вычислений приведены в приложении R.
6.2.1.3.2.2 Дополнительные оценки
Если погрешности повторяемости s, или остаточная погрешностьсильно зависят от х
(или от у), то есть остатки, кажется, явно увеличиваются или уменьшаются с х (или с у. то есть s не
является константой), то подгоночная линия регрессии может быть неверной и может не проходить через
точки с большей точностью. Более того, соотношение между CL их (или и у) может быть ненадежным в
основной части диапазона измерений. В этом случае используют метод взвешенной регрессии.
Когда это представляется необходимым и для того, чтобы упростить этот шаг. можно использовать
монотонные математические преобразования обеих осей х и у. Например, преобразования х’= log х
иу’=1оду илих’=хт и у,=у’” можно использоватьдля получения хорошей оценки д л я т (отрицательного
или положительного, лолуцелого или нет): выбор проводят по визуальной оценке остатков или повторяемо
сти s, для каждого х. Постоянные погрешности соответствуют идеальному преобразованию.
При использовании такого преобразования отсекаемый на оси отрезок а не должен очень сильно
отличаться от нуля. Затем, когда проведены все оценки, как. например, оценки значений <у> и CL.
могут быть выполнены их обратные преобразования.
6.2.1.4 Интерпретация
6.2.1.4.1 Соотношение относительных точностей альтернативного и стандартного методов оцени
вают с помощью линейной модели: у = а + Ьх.
При отсутствии систематической погрешности между методами (т. е. при идеальной точности),
это уравнение переходит в уравнение у = х. которое применимо в случае, когда характеристики методов
эквивалентны. В этом случае отсекаемый отрезок теоретически равен нулю. Оценку величины отсекае
мого отрезка а получают для обоих методов путем проверки гипотезы р{а =0). Если альтернативный метод
имеет систематическое смещение относительно стандартного метода, то вероятность р{а =0) менее
a =0.05 (двухсторонний доверительный интервал).
Теоретический наклон линии, проходящей через точки, соответствующие общей истинной эквива
лентности методов, равен единице. Оценочный наклон Ь. полученный обоими методами, должен быть
проверен с помощью гипотезы р(Ь = 0). Если альтернативный метод не дает достоверно совпадающих
значений со значениями стандартного метода, то вероятность р{Ь = 1} менее a = 0,05 (двухсторонний
доверительный интервал). В этом случае, альтернативный метод имеет систематическую погрешность
относительно стандартного метода, зависящую от значений концентрации (х или у) и достигающую
максимума на границахобласти.
6.2.1.4.2 Линейность или несогласование могут быть представлены графически (приложение N).
Лучшим является график остатков (см. R.1 приложения R). Строится не график зависимости значений {у*}
от {х*} (к = 1до N. N = qri). а график зависимости оценочных остатков {у*- У*} от {х*}, который характеризует
характер нелинейности, если она обнаружена с помощью функции p(F), приведенной в R.5 приложения R.
6.2.1.4.3 Оценку точности методов с использованием CL(<yUit>) получают, главным образом, на
основании остаточного среднеквадратического отклонения sy„ (см. приложение R). Такая оценка характе
ризует границы, в пределах которых специфицированная точность результата определяется с вероятно
стью 95 % при t, приблизительно равном 2.
Соответствующие CL(<xwl>) (см. приложение R) предпочтительнеедля использования, так как они
включены в справочную систему.
6.2.2 Обнаружение и предел количественного определения
6.2.2.1 Общие требования
Следующая характеристика связана с надежностью сигнала (или результата), полученного альтерна
тивным методом,для определения ненулевой концентрации, измеренной стандартным методом. Такая ха
рактеристика дает пределы прецизионности, включающие систематическую погрешность на нижнем крае
области концентраций.
Фоновый шум или «фон» (инструментального или иного происхождения) обычно определяют, как
минимум, шестью независимыми холостыми измерениями. Результат такого измерения используют для
корректировки общей систематической погрешности реальных измерений с помощью центрального
(среднего) значения, и он служит важной оценкой разброса s0.
15