ГОСТ ISO Guide 35—2015
массовые доли определяются только между 0 и 1) может создать дополнительные проблемы, включая
отрицательные оценки таких долей (см., например, приложение F [15]).
Модель доли количества вещества основного компонента у как функции к примесей с количе
ством вещества х(выглядит как:
У=!- £ * .•(20)
Предполагая независимость между долями количества вещества примесей (что часто имеет ме
сто), суммарная стандартная неопределенность долей количества вещества основного компонента
рассчитывается по формуле:
к
«!(
у
)=
2
У(*.)-(
21
)
4 I
что следует непосредственно из применения формулы распределения неопределенности из GUM к
модели’. Часто случается, что некоторые из долей количества вещества х, равны нулю вследствие
того, что эти примеси действительно либо отсутствуют, либо их уровни ниже предела обнаружения
метода измерений. Если предел обнаружения используется для установления значения примеси, то
этот предел должен также использоваться для установления стандартной неопределенности, указы
вающей. что этот предел обнаружения определяет наивысший уровень конкретной примеси, которую
невозможно обнаружить.
9.52.2 Газовые смеси и синтетические стандартные образцы
Синтетические СО. такие как растворы и газовые смеси, широко используют для калибровки. Эти
ССО (АСО) часто изготавливают посредством гравиметрии. Если гравиметрический метод применяется
для приготовления основного объема раствора, который затем подвергается процедурам отбора проб
и разлива в емкости, то партия может быть сертифицирована (аттестована) следующим образом:
- этап 1: состав, установленный гравиметрическим методом, берется за основу при сертификации
(аттестации):
- этап 2: состав, установленный гравиметрическим методом, проверяется с использованием под
ходящего аналитического метода;
- этап 3: проводится исследование однородности для определения изменений между экземпля
рами;
- этап 4: проводится исследование стабильностидля определения долговременной стабильности.
Ожидается, что влияния неопределенности измерений от этапов 2 и 3 будут незначительными
(см. разделы 7 и 8 для дополнительной информации по этим этапам), но их необходимо учитывать.
Если они пренебрежимо малы, то величина от этих эффектов такова, что она не влияет на суммарную
стандартную неопределенность значения параметра ССО (АСО). Неопределенность валидации вклю
чается в модель (до той степени, которая влияет на способность проверить состав) вместе неопреде
ленностью гравиметрии. Суммарная стандартная неопределенность ССО (АСО) становится тогда:
us„ -(22)
Например, для приготовления гравиметрическим методом газовых смесей устанавливаются мо
дели, которые до некоторой степени могут находить применение также и за пределами этой конкретной
области. В ISO 6142 [35] описывает приготовление и приписывание значений для гравиметрического
приготовления газовых смесей. Однако для партий газовых баллонов часто используют другие методы
[36]. Эти партии сертифицируют (аттестуют) с использованием гравиметрически приготовленных газо
вых смесей, используемых в качестве градуировочных СО (поверочных газовых смесей). Подробная
модель неопределенности, основанная на методах, описанных в ISO 6142. приведена в [32]. Основыва ясь
на приготовлении, состав смеси может быть выражен в виде долей количества вещества компонен тов
исходных газов. Этими исходными газами являются газы, используемые для приготовления смеси,
которые сами могут быть смесями или чистыми газами (см. 9.5.1).
В модели ISO 6142 учтены примеси исходных газов, что является важным условием приготов ления
газовых смесей с прослеживаемостью к единице системы СИ. в данном случае — к единице
1 Это точное выражение, т. к. модель является линейной и предполагается, что значение х( — независимое.
34