ГОСТ ISO Guido 35—2015
«Первичный метод измерения — это метод, имеющий наивысшие метрологические свойства, ре
ализация которого может быть полностью описана и понята и для которого может быть указана полная
неопределенность в единицах СИ.
Первичный прямой метод измеряет значение неизвестного без ссылки на эталон единицы той же
самой физической величины.
Первичный метод, основанный на измерении отношения, измеряет значение отношения неиз
вестного к эталону единицы той же самой величины, его действие может быть полностью описано с
помощью уравнения измерения».
Из этого определения следует, что одна из стратегий приписывания значения СО заключается в
использовании первичного метода измерений [30). Но не всегда можно использовать первичные мето ды
измерений, так как они существуют не для всех величин. Для многих СО измерение исследуемой
величины настолько сложно, что его невозможно описать до той степени, которая необходима для
установления полной неопределенности в единицах СИ.
Консультативный комитет по количеству вещества определил несколько методов с потенциалом
первичных методов измерений [31]:
- масс-спектрометрия с изотопным разбавлением (IDMS);
• кулонометрия:
- гравиметрия.
- титрометрия:
- определение понижения температуры замерзания.
П ри м ечание — Ожидается, что этот перечень со временем будет расширен.
Гравиметрия широко используется как метод приготовления газовых смесей [32] и растворов. По
нижение точки замерзания можно использовать как прямой метод определения чистоты (какдоли коли
чества вещества) материала [33]. Изотопное разбавление с масс-спектрометрией широко используется
как метод приписывания значений материалам идля других целей при высокоточных измерениях.
9.4.2 Стратегия привлечения нескольких лабораторий
9.4.2.1 Концепции
Концепция определения значений параметров СО, основанного на согласованности методов
и/или лабораторий, основана как минимум на двух допущениях:
a) имеется совокупность методов/лабораторий. в равной степени способных при определении
характеристик СО представить результаты приемлемого качества:
b
) (подразумевается, что) расхождения между отдельными результатами как внутри, так и между
методами/лабораториями имеют статистический характер независимо от причин (т. е. различий между
измерительными процедурами, персоналом, оборудованием и т. д.).
Каждое среднее значение метода/лаборатории априори рассматривается как несмещенная оцен
ка характеристики материала. Обычно среднее средних значений метода/лаборатории считается наи
лучшей оценкой этой характеристики. Кроме того, каждый из результатов, полученных в ходе
совмест ного исследования, должен отвечать требованиям в отношении прослеживаемости, как
указано в 9.2. В том случае, если распределение результатов эксперимента отличается от нормального
распределе ния. что может иметь место, например, при анализе следовых элементов, применение
более робастной статистики, такой как медиана или усеченное среднее, может быть более
целесообразно для оценки значения параметров.
Примечания
1 На практихе размер совокупности мегодов/лабораторий. имеющихся для такой программы, ограничен.
Поэтому в большинстве случаев невозможно полностью использовать модель рандомизированного плана экс
перимента. Кроме того, следует отметить, что допущение о принадлежности к одной и той же совокупности всех
результатов, полученных разными методами/лабораториями. следует рассматривать с осторожностью. Даже на
современном уровне могут существовать расхождения в рабочих характеристиках методов, а также в неопреде
ленностях у лабораторий, что может сделать необоснованным допущение о единой совокупности.
2 Кроме того, чтобы этот вид подхода был обоснованным, необходимо сделать допущение о том, что все
результаты всех методов и/или лабораторий имеют прослеживаемую связь (см. 9.2) с соответствующими уста
новленными опорными значениями. Эти опорные значения, как правило, тщательно выбирают при разработке
совместного исследования для получения значений параметров.
3 Часто для такого совместного исследования необходимо привлечение большого числа лабораторий для
рандомизирования погрешностей, связанных с определенными этапами серии операций, необходимых для полу
чения значения. Такие этапы обычно включают преобразование навесок (например, экстракцию или разложение
29