ГОСТ ISO/TS 28038—2021
Функция обеспечивает связь междупоказаниямиприбора (откликом) и составомкалибрантов. Показания
прибора и количественные доли компонентов калибранта обладают неопределенностями, которые
необходимо учитывать. Данные калибровки и соответствующие стандартные неопределенности
для монооксида углерода в азоте приведены в таблице 13.
Таблица 13—Данные и неопределенности для монооксида углерода в азоте [32]
X, МКМОЛЬМОЛЬ’1
и(х), мкмоль моль’1
у, у.е.
и(у), у.е.
10,0070
0,0015
1,04444
0,00112
15,0270
0,0012
1,55685
0,00066
20,0140
0,0018
2,06050
0,00023
35,0140
0,0019
3,53627
0,00039
50,0630
0,0065
4,95992
0,00092
65,0850
0,0075
6,32949
0,00142
80,1080
0,0076
7,64964
0,00264
99,9050
0,0077
9,31978
0,00170
у.е. — условная единица.
В таблице 14 приведены коэффициенты Чебышева полиномиальных калибровочных функций со
степенями от 1 до 5, представленные обобщенной регрессией расстояния (GDR) по данным анализа
газа. В таблице 15приведены соответствующие наблюдаемыезначенияхи-квадрат и информационные
критерии. В таблице 13 значения х имеют нули в четвертом десятичном знаке, а соответствующие
значения и(х) обычно имеют ненулевые значения в этой позиции. Эти нули были подставлены к
значениям х при оформлении отчета. Аналогичное замечание можно сделать в отношении значений R
и u(R) в таблице 17.
В соответствии с информационными критериями (таблица 15) соответствующая степень
полиномиальной калибровочной функции равна трем (п = 3).Для этой степени на рисунке 11а) показаны
данные анализа газа и полиномиальная функция, полученная с помощью GDR. На первый взгляд, ку
бическая функция кажется близкой к линейной, и данные, похоже, лежат на этой функции. Отрезки
«ошибок», если их нарисовать, будут слишком короткими, чтобы их можно было различить. На ри сунке
11 Ь) показаны данные и полиномиальная функция третьей степени после того, как данные и функция
были скорректированы полиномом первой степени, полученным с помощью GDR (в 7.5.3 опи сано
значение изображения калибровочных функций таким способом). Нарисованные отрезки ошибок (при их
изображении) теперь легко заметны в направлении у на этой шкале, а в направлении х — нет.
На рисунке 12 а) показаны взвешенные х-остатки, а на рисунке 12Ь) взвешенные у-остатки, соот
ветствующие выбранной полиномиальной функции степени 3.
Величины взвешенных остатков, показанные на рисунке 12для полиномиальной функции третьей
степени, меньше ожидаемых. Поскольку существует 2т данных и т+п+1 регулируемых параметров,
ожидаемое значение суммы квадратов взвешенных отклонений составляет 2т - (т + п + 1) = 4, тог да
как наблюдаемое значение хи-квадрат равно 1,2, что указывает на то, что фактически для обеих
переменных для приписанных неопределенностей могут быть определены гарантированные оценки
(с запасом). Такое замечание также сделано в [32].
Стандартные неопределенности параметров и корреляционная матрица размерности 4*4 для
данного полинома приведены в таблице 16.
Таблица14 — Коэффициенты Чебышева полиномиальной калибровочной функции для данных
анализа газа
Коэффициенты Чебышева а,- в полиноме степени
/
12345
05,3624
5,2175
5,2173
5,2181
5,2170
15,5086
5,3743
5,3847
5,3848
5,3800
2
-0,1981
-0,1946
-0,1932
-0,1954
26