ГОСТ Р 8.694— 2010
Если при определении значения аттестуемой характеристики СО возможно применение нескольких
аттестованных методикизмерений, то необходимо сравнение метрологических характеристикэтих методик
измерений. Методики измерений должны иметь одинаковые метрологические характеристики, в противном
случае при определении значения аттестуемой характеристики материала стандартного образца будет
предпочтительна методика измерений, обеспечивающая получение результата измерений сбольшей точ
ностью.
Возможны ситуации, когда лаборатория, сравнив метрологические характеристики имеющейся в
ее распоряжении методики измерений с метрологическими харакпюристиками других методик измере
ний. может принять решение о доработке своей методики измеренийдля уменьшения значения неопреде
ленности.
9.5.2 Стандартные образцы химического состава
9.5.2.1 Стандартные образцы чистых веществ
Чистые вещества формируют основу большинства цепочек прослеживаемости в химии. Термин «чи
стый» относится кидеализированной ситуации: не существует веществ с массовой долей основного веще
ства 100 %, в веществе всегда присутствуют незначительные примеси. Установление степени чистоты
веществ — необходимое условие обеспечения прослеживаемости в химических измерениях. Аттестован
ные стандартные образцы используются лабораториями для приготовления градуировочных растворов,
определения значений аттестуемой характеристики других АСО или приготовления исходных АСО. таких
как. например, растворы, газовые смеси и др. При введении СО в качестве добавок важно, чтобы исход ные
материалы были тщательно проанализированы.
Наряду с прямым методом определения содержания примесей (например, методом понижения тем
пературы замерзания), чистота веществ может быть установлена посредством дифференциальных мето
дов с привлечением химических методов анализа по схеме, приведенной ниже:
- составляют перечень возможных примесей (как правило, на основе процесса, который был исполь
зован при производстве этого вещества);
- в исследуемом веществе определяют каждую из возможных примесей;
-чистоту рассчитывают с использованиемдифференциального метода.
Измерения, необходимые для определения содержания примесей, часто очень сложны, так как кон
центрация большинства примесей близка к пределам обнаружения и/или определения. Для определения
концентрации примесей могут быть привлечены различные методики измерений, лаборатории или подхо
ды. описанные в 9.4.2. Это может привести к высоким относительным неопределенностям (массовой. мо
лярной, объемной) доли этих примесей. Оценка неопределенностей также непроста, поскольку близость
математических пределов (количество вещества и массовые доли определяются только между 0 и 1) мо
жет создатьдополнительные проблемы, включая получение отрицательных значений оценок такихдолей в
соответствии с руководством [13].
Формула для расчета доли основного компонента у следующая.
(
*
У*
1
-
1
*/.
20
)
где к — число примесей.
х, — доля r-й примеси в материале.
Суммарную стандартную неопределенность доли основного компонента рассчитывают по формуле
(
21
)
что следует непосредственно из формулы распределения неопределенностей в соответствии с руковод
ством [8] к выбранной модели измерений.
Часто доля некоторых веществ х, равна нулю вследствие того, что эти примеси действительно либо
отсутствуют, либо значение этихдолей ниже предела обнаружения метода измерений. Если предел обна
ружения используютдля установления значений концентрации примеси, то этот предел должен также быть
использован для установления стандартной неопределенности, указывающей, чтоданный предел обнару
жения представляет собой наивысший уровень концентрации конкретной примеси, которую невозможно
обнаружить.
36