ГОСТ Р ИСО 16000-14—2013
Полученное значение изотопного соотношения не должно отличаться от теоретического изотоп
ного соотношения более, чем на
±
20 %.
Анализируемые ионы делят на несколько групп таким образом, чтобы ГХ пики отдельных групп
хлорированных гомологов не накладывались друг на друга и тем самым не оказывали мешающее
влияние. При достаточно продолжительном времени пребывания характеристического иона в камере
спектрометра, для некоторых соединений могут быть получены высокая чувствительность и доста
точное число сканирований (более 10 сканирований на один пик) для описания сигнала ГХ/МС (по
отдельным измерительным точкам).
Для определения интервалов времени удерживания для отдельных групп аналитов необходимо
определить время удерживания для всех конгенеров. Наилучшим образом это можно осуществить
путем анализа экстракта зольной пыли, который обычно содержит все чистые конгенеры. При анали зе
пробы время удерживания конгенеров. которые в пределах группы элюируются в первую и в по
следнюю очередь, должно находиться в пределах интервала времени удерживания для этой группы.
Избранные ионы реперного соединения (см. 5.2.18), например ПФК. используют для выбора ионов для
контроля точности в пределах групп при установленном ускоряющем напряжении. Настраивают
уровень содержания реперного соединения (ПФК) в ионизационной камере во время ГХВР/МСВР
анализа таким образом, чтобы амплитуда самого интенсивного сигнала иона с фиксированной мас сой
была минимальной. При таких условиях можно более эффективно контролировать изменения
чувствительности. На основе полученного отношения площадей пиков и площади стандартного пика
для ПФК проверяют, что точное значение отношения т / z 392.9761 (по ПФК) отличается от заданно
го значения не более чем на 3-1O’*. Разрешающая способность масс-спектрометра должна быть за
документирована путем регистрации пика реперного соединения, соответствующего сигналу по иону
наибольшей массы (с т / : 392.9761), полученному в вышеописанном градуировочном эксперименте
по сопоставлению пиков, с применением пика по иону ПФК малой массы с т / z 292,9825 в качестве
сравнения. Минимальная разрешающая способность МС 10 000 должна быть подтверждена для иона с
большей массой, несмотря на то, что он переносится при более низком ускоряющем напряжении, чем
реперный ион с меньшей массой, который переносится при максимальном напряжении и макси
мальной чувствительности. В этом случае снижение чувствительности для иона с большой массой,
если оно имеет место, будет небольшим, если параметры источника ионов правильно настроены и
оптимизированы.
ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ - Слишком частое использование ПФК или других реперных соеди
нений является причиной высокого фонового сигнала и приводит к загрязнению источника
ионов и, как следствие, к увеличению времени пребывания прибора в нерабочем состоянии,
необходимого для его технического обслуживания.
Во время анализа реперное соединение подают при постоянной скорости потока в источник ио
нов таким образом, чтобы при заданном коэффициенте усиления детектора был получен соответст
вующий сигнал для характеристического иона с точно известным значением массы, но отсутствовали
мешающие влияния (увеличивающие шум) в области пиков определяемых ионов. Относительная
чувствительность при определении массовых чисел (т / г ) ПФК в отдельной группе должна быть в
пределах
±
15 % ожидаемого значения. Разрешение по массе в группе должно быть в пределах
♦ 10 % значения среднего разрешения для этой группы.
Условиямасс-спектрометрическогоанализаПХБ/ПХДД/ПХДФспримерамимасс-
фрагментограмм и хроматограмм приведены в приложении С. Масса зарегистрированных ионов с
учетом времени их пребывания в ионизационной камере, времени запаздывания и интервалов вре
мени элюирования групп веществ (функций) для измерений на масс-спектрометре с двойной фокуси
ровкой (при разделении на полярной капиллярной колонке) приведена в приложении D.
7 Минимальные требования к анализу и очистке
Следующие минимальные требования должны быть выполнены при количественном анализе
ПХБ/ПХДД/ПХДФ.
а)Степень извлечения стандартных ПХДД/ПХДФ-конгенеров. содержащих от четырех до шести
атомов хлора, меченных 13СА2. добавляемых при экстракции, должна составлять от 50 % до 130 %. а
стандартных конгенеров. содержащих семь или восемь атомов хлора, - от 40 % до 130 %. Если полу ченные
значения не находятся вне приведенных пределов, то при условии, что сумма вкладов в об
щий М-ЭКТ пробы всех конгенеров со степенью извлечения, попадающей в указанный диапазон, со
ставляет не более 10 %. приемлемые диапазоны составят: от 30 % до 150 % для ПХДД/ПХДФ. со-
13