ГОСТ 34898—2022
16.3.3 Корреляция между физическими свойствами
Хотя можно с полной уверенностью утверждать в соответствии с предположением по 16.1, перечисле
ние]), что не существует корреляции между тремя основными входными свойствами Mjt [{Hc)<^]j \As,-для лю
бого компонента /’, некорректно предполагать, что отсутствует корреляция между теми же свойствами
М, [(H
c
)
q
]
и
s газовой смеси.
Эти свойства действительно сильно коррелируют в силу совместного использования одного набо
ра входных значений молярной доли. Следовательно, другое свойство смеси, формируемое как комби
нация этих свойств, имеет неявные корреляции, которые необходимо учитывать при выводе уравнений
для выражения неопределенности таких сложных свойств.
Например, для массовой высшей теплоты сгорания, вычисленной по формуле
(Hm)G= (Hc)GIM(109)
не следует, что относительные неопределенности [(Hc)G] и М могут быть объединены в квадратичной
форме для получения относительной неопределенности (Hm)G, т. е.
g
u2((Hm)G)l(Hm)2G
Ф
u
2({H
c
)
g
)I(H
c
)2 +
и2(М)/М2
(110)
потому что (Hc)Gи М значительно коррелируют.
Другими примерами тех свойств, для которых необходимо учитывать корреляции такого рода,
являются объемная теплота сгорания (Hc)Gи s, плотность и относительная плотность (М и s) и индексы
Воббе (Hc)G, /W
hs
. Формулы неопределенности для данных свойств соединений получены в 16.5.
16.4 Формулы неопределенности для основных свойств
16.4.1 Молярная масса
Для вычисления средней молярной массы М смеси формула (93) преобразуется в
N
M = Y ,xi Mi,(in )
/и
а неопределенность и(М) этой величины получается заменой У в формуле (96) на М следующим об
разом:
NN
и2(М)
Z-u(xi)-r(xnxj)
У
>
1
=1
=
>=
J
’ NN’
V
Z
1
X
1
х/ •xj ■u(Mi)-r{Mi,Mj) .
(
112
)
Nг
)
Дальнейшее упрощение формулы невозможно, потому что недиагональные элементы r(Mi, Mj)
корреляционной матрицы не равны нулю. Подробности оценки элементов r(M M j) приведены в 16.3.2
[см. ГОСТ 31369, формула (В.1), а также [1])].
16.4.2 Молярная высшая теплота сгорания
Для вычисления молярной высшей теплоты сгорания (Нс)% смеси формулу (93) представляют в
виде
(H
c
)S = £ */{(H
c
g
п
(113)
Вэтом случае можно предположить, что значения [(Нс^унекоррелированы. Для целей ГОСТ31369
(см. также [1]) предполагается (и обосновывается в 6.3), что реальная молярная высшая теплота сго
рания (Hc)Gпо существу идентична
( NN „
и (Hc)G =
У
/=1
=1
;J
1J
\
N,
\H cfG■и(х)
+ 2 > ,2 . 4
(Hc)°G
А
(114)
/=1 ^
16.4.3 Молярная низшая теплота сгорания
В данном случае формулу (93) представляют в виде
Nг.
(H
c
ft
=
£
x
/.[[(
H
c
)
g
].-Г . Ь.
(115)
/=1V
где L0 — стандартная энтальпия испарения воды;
Ь; — атомный индекс водорода (последний известен точно и без неопределенности) компонента /’.
65