ГОСТ 34898—2022
т// т
(HcfG= X ( Hc)k /(SD) ’ / Z 1/(SD)k-(78)
/(=1// /(=1
Полученное значение (H
c
)
q
составляет 890,622 кДжмоль-1, а неопределенность между группа
ми, как стандартное отклонение относительно этого среднего значения, — 0,129 кДжмоль-1. Неопре
деленность внутри групп остается неизменной на уровне 0,151 кДж-моль-1. Сочетание этих значений
в квадратуре приводит к расчетной стандартной неопределенности 0,199 кДж моль-1.
Окончательная наилучшая оценка, полученная этим методом, составляет
(,Нс)% = (-890,622 ± 0,199) кДж моль-1.
Вариант по перечислению Ь) выбран из этих трех вариантов как технически более совершенный.
По результатам наблюдения очевидно, что значение неопределенности, полученное вариантом по пе
речислению а), слишком большое, поэтому неверно интерпретировать стандартное отклонение всей
совокупности в 48 точек как меру стандартной неопределенности. Для варианта по перечислению
с) большое внимание уделяется двум наборам данных с наименьшим разбросом точек данных (см.
[79] Lythall и [81] GERG-PTB). Такой уровень акцентирования кажется необоснованным, т. к. он не
под креплен техническими обоснованиями; средние значения этих двух наборов данных смещены
друг от друга на величину, немного превышающую стандартное отклонение любого набора, и,
следовательно, два таких набора лишь незначительно согласуются друг с другом.
Предположение, используемое в варианте по перечислению Ь), что сумма т значений Ек равна
нулю, может быть неверным. В данном случае это означает, что некоторые неслучайные вклады в не
определенность не учтены анализом, представленным выше. Однако тот факт, что распределение всех
результатов кажется близким к нормальному, предполагает, что любые неслучайные вклады должны
быть примерно одинаково применимы ко всем наборам данных, что кажется маловероятным. При этом
уверенность в том, что не осталось неслучайных воздействий, отсутствует, и действительно, авторы
набора данных GERG-PTB (см. [81]) не исключают эту возможность, цитируя оценку их одноточечной
неопределенности измерения, которая существенно превышает общий разброс собранных ими резуль
татов. Значение, принятое для u(Hc)°G =0,19 кДж моль-1, вероятно, является недооценкой, т. к. отсут
ствует способ количественно оценить степень любой недооценки, это значение сохраняется в качестве
наилучшей оценки для ГОСТ 31369 (см. также [1]).
11.1.5 Выбранное значение и неопределенность
Для ГОСТ 31369 (см. также [1]) значения, приведенные в варианте по перечислению Ь), округле
ны таким образом, чтобы получить конечное значение
u(Hc)°G = (-890,58 ± 0,19) кДж-моль-1.
11.2 Производные теплоты сгорания
В таблицах 10—12 приведен самосогласованный набор значений теплоты сгорания метана для
всех стандартных условий, рассмотренных в ГОСТ 31369 (см. также [1]). В этом наборе применена
малая энтальпийная поправка (остаточная энтальпия), равная 0,01 кДж моль-1, для преобразования
энтальпии сгорания идеального газа в энтальпию сгорания реального газа. Данная поправка настолько
мала, что ее не учитывают при вычислении в ГОСТ 31369 (см. также [1]), но используют в настоящем
стандарте для чистого метана. Дополнительные разъяснения приведены в разделе 6.
Таблица10 — Молярная теплота сгорания метана (при доверительной вероятности 95 % приблизительно
±0,40 кДж-моль-1)
Теплота сгорания метана
Молярная теплота сгорания метана
Идеальная высшая при температуре 25 °С
890,58 кДж-моль-1
Реальная высшая при температуре 25 °С
890,59 кДж моль-1
Идеальная высшая при температуре 20 °С
891,05 кДж-моль-1
Реальная высшая при температуре 20 °С
891,06 кДж моль-1
Идеальная высшая при температуре 15 °С
891,51 кДж-моль-1
Реальная высшая при температуре 15 °С
891,52 кДж-моль-1
41