ГОСТ 34898—2022
При выводе перечисленных значений использован целый ряд источников и методов, а именно:
a) для метана (см. 11.1.4);
b
) для этана, пропана, всех изомеров бутана (2), пентана (3) и гексана (5), этена, пропена, этина,
циклопентана, циклогексана и бензола, значения берут без изменений [за исключением деления на 2
для преобразования расширенной неопределенности U(Hc°) в стандартную неопределенность и(Нс0)]
(см. [7], таблица А7д, графа 7);
c) для водорода преобразование стандартной неопределенности и(Нс°) в стандартную энталь
пию сгорания принимают как половину расширенной неопределенности U(Hf°) стандартной энтальпии
образования воды (см. [19]);
d) для оксида углерода стандартную неопределенность и(Нс°) принимают за половину значения
U{Hc°) (см. [20]);
e) для воды значение и(Нс°) принимают равным значению u(L°) согласно ГОСТ31369—2021, под
раздел А.4 (см. также [7]);
f) для н-гептана, н-октана, я-нонана, я-декана, я-ундекана, я-додекана, изомеров бутена (4),
1-пентена, пропадиена, 1,2 и 1,3-бутадиена, метилциклопентана, этилциклопентана, метилциклогек-
сана, этилциклогексана, толуола, этилбензола, о-ксилола, метанола, метантиола, карбонилсульфида
и сероуглерода значения и(Нс°) вычисляли исходя из значений расширенной неопределенности
U(Hf°) стандартной энтальпии образования газовой фазы (см. [21]) нижеприведенным образом.
Для реакции сгорания стандартную неопределенность и(Нс°) в Нс° можно оценить объединением
в квадратуре неопределенностей u(Hf°) стандартных энтальпий образования всех компонентов и про
дуктов сгорания, взвешенных в соответствии с их стехиометрическими коэффициентами,
следующим образом:
CaHbNcOdSe(g) + (а + Ь/4 - d/2 + 2)02(g) = aC02(g) + b/2H20(liq) + c/2N2(g) + eS02(g).(5)
Поскольку U(Hf°)0 = U(Hf°)N = 0, это выражение сводится к
и(Нс°) = 0,5• {[U{Hf°)CHNOS]2 + [а■U(W°)Co2]2 + [(b/2) ■U(Hf°)H fi]2+ [е•U(Hf’0)зс,2]2}1/2-(6)
где U(Hf°)co =0,13 кДж/моль-1 (см. [7]);
u(Hf°h 20 = 0.042 кДж/моль-1(см. [7]), a U(HP)SC,2= 0,20 кДж/моль"1(см. [22]).
Этот метод является простым продолжением метода, указанного в [7], приложение 7;
д) для я-тридекана, я-тетрадекана, я-пентадекана, сероводорода и аммиака используют метод по
перечислению f), но в этих случаях значения U(Hf°) заимствованы из веб-справочника NIST;
h) для одного оставшегося компонента, цианистого водорода, в опубликованной литературе не
обнаружены значения U(Hc°), U(Hf°), за исключением одного значения для U(Hf°), которое кажется
чрезмерно завышенным (см. [22]). Вместо того чтобы принять это, U(Hf°) в данном случае грубо пере
оценено как половина ширины разброса значений Hf° (см. [4], [23], [24], [25]).
6 Неидеальность: зависимость энтальпии сгорания реального газа
от давления
6.1 Общие положения
Идеально-газовая молярная высшая теплота сгорания Нс° для молекулярных соединений вида
CaHbNcOc/Se, где индексы а— е — небольшие целые неотрицательные числа, по определению и в соот
ветствии с канонической термодинамической терминологией противоположна стандартной энтальпии
сгорания реакции горения по формуле (1), вычисляемая для данного вида соединений по формуле
CaHbNc°dSe(9) + (а + ь/4 - d/2 + 2)02(g) = aC02(g) + b/2H20(liq) + c/2N2(g) + eSO2(g).(7)
Это определение формально и конкретно относится к гипотетической идеальной реакции, т. е.
предполагается, что не только горючие соединения находятся в идеальном газовом состоянии, но так же
и реагент кислород, и все продукты сгорания (за исключением жидкой воды). Поэтому для вычисле ния
высшей теплоты сгорания реального газа (Hc)Gнеобходима поправка на стандартную энтальпию
сгорания, чтобы учитывать тот факт, что реакции горения на практике не могут протекать со всеми
соединениями в состоянии идеального газа, а вместо этого происходят не только при определенной
температуре tf (стандартная температура сгорания), но и при определенном давлении р; (стандартное
давление сгорания).
8