ГОСТ 34898—2022
Если это не противоречит стандартным или общепринятым терминам, следует использовать со
кращенный термин «поправка на энтальпию» для выражения [(Hc)G- (Нс)^], где (Hc)G— молярная
высшая теплота сгорания реального газа при стандартных температуре и давлении сгорания.
Поправку на энтальпию ранее не включали в методологию, используемую в национальном или
международном стандарте, применяемом для вычисления теплоты сгорания, или, если точнее, ее по
стоянно (если вообще рассматривали) намеренно принимали равной нулю.
6.2 Формула для поправки на энтальпию
Для отдельного горючего компонента / поправку на энтальпию к молярной энтальпии сгорания
можно записать в виде:
где 6,(7") — второй вириальный коэффициент;
Vj(T, р) — молярный объем, получаемый как положительное решение квадратного уравнения
(
8
)
где Vj — стехиометрический коэффициент /-го компонента, участвующего в реакции горения, взятый
положительным для исходных реагентов и отрицательным — для продуктов;
(h - h°)j — отклонение молярной энтальпии (остаточная энтальпия) для /-го компонента, участвующе
го в реакции горения;
Т — температура (стандартная температура сгорания 7, с индексом, не указанным для упроще
ния), при которой происходит реакция горения реального газа;
р — давление (стандартное давление сгорания р,- с индексом, не указанным для упрощения),
при котором происходит реакция горения реального газа, и суммирование осуществляется
по всем видам реагентов и продуктов, участвующих в реакции горения.
Это уравнение предполагает идеальное взаимодействие как всех реагентов, так и всех продуктов,
т. е., что энтальпия смешивания равна нулю в каждом указанном случае.
Можно установить:
a) / = 1— для сгоревшего /-го компонента, из чего следует, что Vj = 1для всех /;
b
) / = 2 — для кислорода, следовательно, v2 = [а + (Ь/4) - (dl2) + е];
c) /’= 3 — для углекислого газа, следовательно, v3 = -а;
d) /’= 4 — для воды продукта, следовательно, v4 = -Ь/2;
e) / = 5 — для азота, следовательно, v5 = -cl2;
f) / = 6 — для диоксида серы, следовательно, v6 = -е.
Следует отметить, что сжигаемые компоненты и реагирующий кислород с самого начала долж
ны быть взяты отдельно и каждый при стандартном давлении р, но при этом газообразные продукты
реакции сгорания, диоксид углерода, азот и/или диоксид серы принимают как однородную смесь при
давлении р. Однако необходимость в этом различии отпадает, если принять допущение об
идеальном смешении.
Значения отклонения на моль [h (Т, р) - h°(T)]j фактической энтальпии от значения h°(T) в состо
янии идеального газа при той же температуре можно рассчитать, если имеется подходящее уравнение
состояния. Для приближения бинарного молекулярного взаимодействия (низкого давления) можно по
казать (см. [7]), что для каждого компонента или продукта отклонение энтальпии определяют следую
щим образом:
R ■Т
Vi(T,p)
(9)
Затем поправку на энтальпию для всей реакции определяют по формуле
Vj(T, р) = (R- 7Vp)-[1 +(T, p)].
(
10
)
(
11
)
9