ГОСТ 34898—2022
Теоретическую зависимость Нс° от температуры практически невозможно описать простыми фор
мулами, которые позволили бы пользователю определить Нс° при любой произвольной исходной тем
пературе сгорания. Поэтому значения (Hc°)j для каждого отдельного вида молекулярных соединений у,
указанных в ГОСТ 31369 (см. также [1]), приведены в ГОСТ 31369—2021, таблица 3 (см. также [1])
для каждой из обычно используемых стандартных температур сгорания: 298,15 К; 293,15 К; 288,71 К;
288,15 К и 273,15 К (25 °С; 20 °С; 60 °С; 15 °С и 0 °С, соответственно).
Первая из этих температур 298,15 Кявляется температурой, принятой IUPAC в качестве стандарт
ной температуры для термохимии.
Значения Нс° были тщательно отобраны для каждого химического соединения, перечисленного в
ГОСТ 31369 (см. также [1]), при этой температуре (см. 5.2) и использованы в качестве основы для вы
числения других температур, как указано в 5.3 и 5.4.
5.2 Стандартная энтальпия сгорания при температуре 25 °С
Кроме метана, для которого новая полная переоценка приведена в разделе 11, и для воды (зна
чение незначительно изменено в соответствии с последними документами IAPWS (см. [2]), значения
Нс° (25), перечисленные в ГОСТ 31369 (см. также [1]), не отличаются от приведенных в [3]. Все значе ния,
в свою очередь, заимствованы из стандартных справочных таблиц (см. [4]), основные источники указаны
в [5] и в таблицах, опубликованных Исследовательским центром термодинамики (см. [6]).
Для тех компонентов, которые являются новыми и которые перечислены в третьем издании
(см. [7]), а именно: w-ундекана, н-додекана, н-тридекана, н-тетрадекана и н-пентадекана, значения
Нс° (25) заимствованы без изменений (см. [6]).
5.3 Стандартная энтальпия сгорания при других температурах
Значения, перечисленные в ГОСТ 31369—2021, таблица 3 (см. также [1]) для температур, от
личных от температуры 25 °С, получены нижеприведенным образом.
Рассматривают обобщенную реакцию сгорания для чистого предположительно газообразного хи
мического соединения вида CaHbNcOdSe, в котором атомные индексы а — е являются малыми неот
рицательными целыми числами (включая ноль), значения которых определяют конкретное соединение
(например, для а = 1, Ь = 4, с = d = е = 0, соединение — СН4).
CaHbNc°dSe(^) + (а + Ь/4 - d/2 + е)02(д) = аС02(д) + b/2H20(liq) + c/2N2(g) + eSO2(g).(1)
Исходя из данных по стандартной энтальпии сгорания при температуре 25 °С, Нс° (25), значение
Hc°(t) при другой температуре t для этого же вида молекул узатем определяют по формуле
или, что эквивалентно,
L
.
L
П-i0/\
LJV>
-Hc°(t)
J7
= -Hc°(t0)
Jj
+ 2 > rhf(t0)-h f(t)
(
2
)
-Hc°(t)
Jy
=
Г
-Hc°(t0)
Jy
+ ^
.
\v j-iC p 0)
,
dt,(3)
где tQ— температура, равная 25 °C;
h?(t) —
молярная энтальпия идеального газа компонента /’;
(Cp°)i —
изобарная молярная теплоемкость идеального газа компонента / (за исключением образовав
шейся воды, используемой в качестве жидкости);
v — стехиометрический коэффициент для компонента /’, принимаемый как положительный для
реагентов (единица для вида молекул у) и отрицательный для продуктов.
Суммируют по всем видам / (включая у), которые появляются в реакции сгорания (максимум шесть
в общем случае).
Также можно установить:
a) / = 1— для сгорающих молекул вида у, из чего следует, что v1= 1 для всех у;
b
) / = 2 — для исходного кислорода, таким образом v2 = [а + (Ь/4) - (d/2) + е];
c) / = 3 — для образовавшегося углекислого газа, таким образом v3 = -а;
d) / = 4 — для образовавшейся воды, таким образом v4 = -Ь/2;
5