ГОСТ Р ИСО 16702—2008
Введение
Изоцианаты (молекулы которых содержат функциональные группы NCO), представляющие
собой соединения с высокой реакционной способностью, используют при производстве красок, полиуре
тановых пен, пластика и клеев. Будучи известными сенсибилизаторами дыхательных путей, они явля
ются основной причиной астмы, приобретаемой в результате использования химических соединений в
профессиональной деятельности. Изоцианаты могут оказывать воздействие как при вдыхании, так и
возможном контакте с ними. В Австралии, Ирландии и Объединенном Королевстве для воздуха
рабочей зоны установлены допустимые уровни профессионального воздействия1>:долгосрочный (сред
невзвешенный для периода 8 ч) — 20 мкг/м3 [общее содержание изоцианатных NCO-групп], краткос
рочный (средневзвешенный для периода 15 мин) — 70 мкг/м3.Для воздуха рабочей зоны установлены
допустимые уровни профессионального воздействия: в Финляндии краткосрочный (средневзвешен
ный для периода 15 мин) — 35 мкг/м3, а в Швеции долгосрочный (средневзвешенный для периода 8 ч)
— 5 ррЬ2’ [общее содержание изоцианатных NCO-групп] и краткосрочный (средневзвешенный для
периода 15 мин) — 10 млрд 1. Эти ПДКустановлены для общего содержания мономерных и всех поли
мерных изоцианатов (также называемых олигомерными изоцианатами, полиизоцианатами, олигоизо
цианатами или форполимерами изоцианатов).
Отбор проб и их анализ на содержание изоцианатов в виде взвешенных в воздухе частиц являет
ся непростым. Изоцианаты присутствуют в виде различных химических форм, таких как мономеры,
олигомеры, полимеры, имеющие более сложную структуру, а также в виде смесей всех этих форм.
Олигомеры и полимеры изоцианатов широко используют в промышленности, т. к. они менее летучие,
чем мономеры, и поэтому представляют меньшую опасность. Изоцианаты встречаются в разнообраз
ных физических состояниях, например, в виде паров, аэрозолей ижидкостей. Методотбора проб, кото
рый подходит для определения содержания изоцианатов в одном агрегатном состоянии, может
оказаться непригодным для изоцианатов в другом агрегатном состоянии. В воздухе рабочей зоны в
зависимости от производимого продукта и производственного процесса также присутствуют другие
вещества, такие как пары воды, пыль, амины и спирты, которые могут оказывать мешающее влияние
при анализе методом жидкостной хроматографии (ЖХ). Стандартные образцы полимерных изоциана
тов недоступны, хотя для получения общего содержания изоцианатов в воздухе содержание этих сое
динений необходимо определять количественно.
Из-за высокой реакционной способности изоцианатных групп анализ на их содержание в воздухе
рабочей зоны обычно проводят улавливанием изоцианатов с помощью дериватизирующего реагента,
превращающего их в стабильные производные. Метод, установленный настоящим стандартом, осно
ван на методе определения изоцианатов, принятом в Объединенном Королевстве MDHS3125/3 [1].
В этом методе изоцианаты улавливаются за счет образования стабильного производного моче
вины в результате реакции с 1-(2-метоксифенил)пиперазином (МР). Содержание производного моче
вины анализируют методом ЖХ с использованием электрохимического детектора (ЭХД) и
ультрафиолетового детектора в видимой области (УВИД). Изоцианаты, стандартные образцы которых
существуют или могут быть приготовлены, определяют количественно с использованием УВИД. При
менение УВИД детектора предпочтительно, поскольку он более стабилен, чем ЭХД. Однако для боль
шинства используемых в промышленности полимерных изоцианатов не существует стандартных
образцов, и содержание этих соединений определяют количественно с использованием ЭХД. в кото
ром происходит окисление метокси-грулпы МР. Поскольку эта группа одинакова для всех МР-произ-
водных изоцианатов, то градуировку для полимерных соединений можно проводить с использованием
соответствующего изоцианатного мономера.
Процедура, которой следуют при отборе проб на содержание изоцианатов в воздухе рабочей
зоны, зависит от их агрегатного состояния. Было доказано, что фильтры эффективно улавливают
пары. Комбинацию импинжер/фильтр рекомендуется использовать при отборе проб аэрозолей. Дан
ный метод был признан подходящим для определения распространенных моно- и диизоцианатов,
таких как метиленбис(фенилизоцианат) (MDI), фенилизоцианат (PI). толуол-2.6-диизоцианат и толу-
ол-2.4-диизоцианат (TDI), 1,6-(диизоцианато)гексан (HDI), изофорондииэоцианат (IPDI). иафтилдиизо-
цианат (NDI), метиленбис(циклогексилизоцианат) (гидрированный MDI), бутилизоцианат. а также
полимерных изоцианатов на основе этих мономеров.
1> Допустимым уровням профессионального воздействия в Российской Федерации соответствуют предель
но допустимые концентрации (ПДК), долгосрочному — среднесменная ПДК, краткосрочному — максимально разо
вая ПДК.
2> В Российской Федерации единицы ррЬ эквивалентны млрд-*.
3> MOHS — Methods for the Determination of Hazardous Substances (Методы определения опасных веществ).
IV