ГОСТ Р ИСО 16702—2008
2 Отношение сигналов детекторов зависит от типа изоцианата, а также изменяется со временем в зависи
мости от состояния ЭХД. Оно также зависит от длины волны, на которую настроен УВИД, и потенциала, установ
ленного на ЭХД. Однако для серии анализов, проведенных в один и тот же день, отношение сигналов детекторов
для данного изоцианатного мономера и его производных форлолимеров должно оставаться приблизительно
постоянным.
3 Отношение E/U является руководством только для идентификации. Аналитик несет ответственность за
правильную идентификацию основных пиков на хроматограмме. Примеры типичных хроматограмм, полученных с
использованием ЭХД и УВИД. приведены в приложении D.
8.8 Подтверждение идентификации полимерных изоцианатов (форлолимеров)
8.8.1 Анализ первичной пробы
Дополнительно к методу вычисления отношений, приведенному выше, возможно подтверждение
присутствия полимерных изоцианатов (форлолимеров). если доступен анализ первичной пробы. При
этом сравниваютданные по времени удерживаниядля первичной пробы ихроматограмм проб МР-про-
изводных соединений. Этот подход нельзя успешно применить в случае, когда отсутствуют концевые
изоцианатные группы или изоцианаты, являющиеся продуктом горячего формования. В принципе, пики
на хроматограмме пробы могут не соответствовать пикам на хроматограмме первичной пробы, так как
может произойти некоторое изменение форполимера в воздухе, например в результате частичной
реакции с полиолами, содержащимися в воздухе. На практике дополнительные пики не были обнару
жены при рутинном анализе проб (6), (7] и [14]. Если в воздухе содержатся частично прореагировавшие
вещества, тосигнал ЭХД на МР-производное форполимерадолжен быть пропорционален числу остав
шихся свободных изоцианатных групп, так как сигнал в первую очередь является функцией
присоединенных метоксифенильных групп, а не изоцианатной матрицы.
8.8.2 Подтверждение идентификации с использованием детектора на основедиодной мат
рицы
Детектор на основе диодной матрицы (ДДМ) также используют для подтверждения того, что пик
относится к изоцианату [14]. Использование ДДМ позволяет проводить сравнение времени удержива
ниядля реальных проб с временем удерживаниядля стандартныхобразцов производных мономеров и
первичной пробы. По чистоте пиков на спектрограмме определяют элюированные одновременно сое
динения и проводят с помощью сравнения с библиотекойспектров их идентификацию. Былоопределе
но. что изоцианатные форполимеры дают спектр на ДДМ. практически совпадающий со спектром
исходного мономера [7] и [14]. ДДМ также позволяет использовать градиентное элюирование для
уменьшения времени анализа и улучшения формы пиков соединений с большим временем элюирова
ния. Если использовать градиент, с изменением содержания ацетонитрила до 100 %. то это можетуда
лить полимерные изоцианаты с высокой степенью полимеризации, если ожидается их присутствие.
Градиентное элюирование не применяют при использовании ЭХД. так как на выходной сигнал ЭХД
влияет состав подвижной фазы.
8.8.3 Подтверждение идентификации с использованием других методик
Для подтверждения идентификации можно использовать другие методики. Например ВЭЖХ с
масс-спектроскопическим детектированием — для подтверждения идентификации пиков [4]. [6] и [15].
Методы титрования или инфракрасной спектрометрии с Фурье-преобразованием могут быть использо
ваны для определения содержания изоцианатов в первичной пробе без предварительной дериватиза-
ции [6], [7] и [9]. Другими источниками информации относительно первичных проб без предварительной
дериватизации являются паспорта безопасности веществ или информация производителя.
8.9 Количественное определение взвешенных в воздухе полимерных изоцианатов
(с использованном электрохимического детектора)
При рутинном анализе мономеров, какописано выше, достаточно использовать только УВИД. так
как стандартные образцы этих соединений доступны или могут бытьлегко синтезированы. Однакодля
большинства используемых в промышленности полимерных изоцианатов стандартных образцов не
существует. В данном методе эти соединения количественно определяются с использованием ЭХД. в
котором происходит окисление метоксильных групп надериватизирующем реагенте МР. Посколькуэта
группа является общей для всех МР-производных изоцианатов, градуировку для образцов полимеров
можно проводить с использованием соответствующего мономерного изоцианата [16]. После иденти
фикации пиков производных изоцианатов, как описано в 8.7 и 8.8. пики определяемых соединений
количественно анализируют с использованием ЭХД для соответствующего МР-производного моно
мерного изоцианата, анологично приведенному в 8.6 для УВИД. Какуказано во введении к настоящему
стандарту, сигнал ЭХД, используемый при количественном определении полимерных изоцианатов,
является менее устойчивым и менее линейным, чем сигнал УВИД. используемого при количественном
12