ГОСТ Р ИСО 16702—2008
(
12
)
11.3 Оценка метрологических характеристик метода — Другие источники
неопределенности (с учетом общего подхода, приведенного в Руководстве
ИСО/МЭК 98:1995)
11.3.1 Масса аналита в пробе
Массу аналита в пробе воздуха msam вычисляют по формуле
где muc — масса аналита в пробе без учета поправки;
— эффективность улавливания;
vs — нестабильность устройства отбора проб;
Sana, — стабильность аналита в пробе;
Е * - эффективность реакции/экстракции.
11.3.2 Стабильность аналита
Стабильность аналита Sana,должна быть установлена экспериментально для условий хранения
(время, температура, окружающие условия), типичных для конкретной лаборатории. Испытания необ
ходимо проводить при уровне содержания аналита. соответствующем концентрации эквивалентной
предельно допустимому значению. При времени t = 0 и f = t должен быть проанализирован ряд проб (л £
6)в условиях повторяемости. Данные моменты времени пробы следует выбирать случайным обра зом
из партии репрезентативных проб, чтобы свести к минимуму возможные систематические измене ния
массовой концентрации. Для проверки стабильности используют f-критерий Стьюдента
(двусторонний критерий, при уровне доверительной вероятности 95 %). Неопределенность определе
ния стабильности состоит из вкладов, обусловленных;
a) десорбцией (случайная составляющая эффективности десорбции);
b
) градуировкой (случайная составляющая градуировки);
c) прецизионностью, относящейся к аналитической процедуре;
d) неоднородностью партии проб.
По существу вклад в неопределенность, обусловленный определением стабильности аналита,
уже включен в другие вклады в неопределенность и нет необходимости его учитывать.
11.3.3 Эффективность реакции/экстракции
Эффективность реакции/экстракции соединений ЕГ/е и ее неопределенность обычно получают на
основе повторных измерений аттестованных образцов сравнения соединения или продукта(ов) его
реакции. Неопределенность, обусловленную неполнотой реакции/экстракции для уровня содержания
соединения, соответствующего предельно допустимому значению, вычисляют по формуле
Последним членом в формуле (14), представляющим собой неопределенность, обусловленную
систематическим смещением значения измеренной массы от аттестованного значения, можно пре
небречь. если смещение является статистически незначимым при уровне доверительной вероятности
95 %. Если смещение является статистически значимым при уровне доверительной вероятности 95 %, то
вводят поправку.
Если аттестованного образца сравнения нет в наличии, то следует использовать материал наи
высшего метрологического качества.
т
ИЗ)
(14)
где umCRM— неопределенность аттестованной массы соединения в аттестованном образце сравне-
ния;
mCRM— аттестованная масса соединения в аттестованном образце сравнения;
s?Tdet — стандартное отклонение средней массы, полученной на основе результатов повторных
измерений;
mdet — средняя масса, полученная на основе результатов повторных измерений.
16