ГОСТ 32146—2013
9.3 Энантиоселективный анализ
9.3.1 Расчетсоотношений энантиомеров
Расчетсоотношений энантиомеровосуществляютпутем оценки площади сигналов(пиков) разде
ленных R- и S-энантиомеров. Идентификацию сигналов проводят сравнением времени удерживания
исследуемых ароматобразующих веществ с временем удерживания компонентов растворов стандар
тныхвеществи ихспецифических масс, которыебылиэкстрагированы ихроматографически разделены
в техже условиях определения. Для расчета соотношения энантиомеровдля конкретного ароматобра-
зующего вещества определяют соотношение площадей пиков разделенных энантиомеров, которое
является прямой количественнойхарактеристикоймассовогосоотношения исследуемыхэнантиомеров
(при условии выполнения линейнойфункциональной зависимости). Полученноесоотношение энантио
меров соответствует действительному соотношению энантиомеров в исследованной пробе только в
том случае, если в ходе определения по отношению к пробе были исключены все типы манипуляций
химической, физической ианалитической природы, в том числе на этапе инъекции и детекции, которые
моглиоказать негативное влияние на энантиомеры исследуемых ароматобразующихвеществ.
9.3.2 Выражение результата расчета соотношения энантиомеров
Соотношение энантиомеров выражают в протоколе исследований в виде процентных долей R-
и S-энантиомеровврасчетенаихобщуюдолю. равную 100%, например, R:S(%)=52:48(целыечисла).
Результат может быть выражен в виде так называемого «избытка энантиомера», обозначаемого
«ЕхЕ», который представляет собой разницу между долями преобладающего и минимального компо
нента, например, соотношение «ЕхЕ» (%) R=52 - 48 =4 (целое число).
В сравнительных исследованиях, например в круговых испытаниях, соотношение энантиомеров
может быть представленов виде коэффициента Q„s, который рассчитывают по формуле
Q *s = ^(3)
5
где R и S — доли R- иS-энантиомеров. %.
Так, например, при Я?= 52 % и S =48 % коэффициент Q„s= 1.1. Значение коэффициента представ
ляют в видедроби содним илидвумя знаками после запятой.
Выражение результатов в виде «ЕхЕ» или коэффициента QRS используют также в рамках статис
тической оценки результатов кругового испытания (см. таблицуА.2).
10 Метрологические характеристики метода
Основные метрологические характеристики метода приведены в приложенииА.
10.1 Чувствительность и граница определения метода
Чувствительностьи границуопределенияметоданеобходимоприниматьвовнимание какпри под
тверждении характеристик при определении концентраций ароматобразующих веществ, так и при под
тверждении характеристикпри определении соотношений энантиомеров.
Энантиоселективный анализ чувствительности и границы определения подчиняется единым тре
бованиям. предъявляемым к классическому количественному определению веществ методом хрома
тографии. В стереоселективном анализе количество минимального энантиомера является
лимитирующим фактором, ограничивающим достоверность определения соотношения энантиомеров.
Только в случаеопределения количественногозначениядля каждогоэнантиомера (с учетом критериев
чувствительности и границы определения метода) возможнадостоверная оценка соотношенияэнанти
омеров. Вдругихслучаяхчувствительностьилиграницаопределенияминимальныхкомпонентовможет
быть представлена только указанием — «менее чем».
Вместо показателей чувствительности или границы определения в случае веществ, для которых
не установлены допустимые границы определения, может быть использован показатель «способности
обнаружения» — ССр[1]. Данный показатель, который может быть рассчитан, например, по
градуиро вочномуграфику, представляетсобой наименьшее обнаруживаемое значениедля нетто-
концеитрации исследуемого аналита.
10.2 Определение разрешающей способности анализа энантиомеров
Разрешающая способностьRs(эффективность разделения) определяет свойство хроматографи
ческойколонкиразделятьопределенную паруэнантиомеров. КоличественноезначениеRsрассчитыва
ют по формуле
и