ГОСТ Р ИСО 17735—2012
4.3 Стандартные градуировочные растворы
Выходной сигнал УФ-детектора имеет практически одинаковый вид для всех МАР-производных
изоцианатов. Это позволяет использовать МАР-производный мономер изоцианатного продукта, пред
ставляющего интерес, в качествестандартного образца для количественного определения МАР-произ
водных неизвестных олигомерных изоцианатов по пикам на хроматограмме. Градуировочный график,
как зависимость выходного сигнала УФД от числа или содержания изоцианатных групп, затем может
бытьиспользовандляколичественногоопределения олигомерныхизоцианатов, для которыхотсутству
ют стандартные образцы. По этой причине проще использовать стандартные градуировочные раство
ры. которые количественно оценены черезсодержание NCO-rpynn, а не через массовую концентрацию
изоцианатногосоединения.
Эквивалентом является количество вещества изоцианатногосоединения, содержащего моль изо
цианатной группы, или количество вещества MAP-производного изоцианатного соединения, содержа
щего один моль групп связанных МАР. Эквивалентная масса изоцианатного соединения — это
относительная молекулярная масса, деленная начисло изоцианатных групп водной молекуле, п. Экви
валентная масса МАР-производиогоизоцианата — это егоотносительная молекулярная масса, делен
наяначисло MAP-группв молекуле. Числоизоцианатных групп, независимоотместа ихприсоединения,
можетбытьопределенов молях налитр. Втаблице 1приведены значенияотносительноймолекулярной
массы иэквивалентной массы для наиболее распространенных изоцианатов и их МАР-производных.
4.3.1 Приготовление производных мономеров
Точно взвешивают приблизительно 0.5 ммоль (1 миллиэквивалент) диизоцианата или 1 ммоль
(1 миллиэквивалент) моноизоцианата и записывают полученное значение с точностью до четвертой
значащей цифры. Навеску растворяют в 10 мл толуола. Взвешивают приблизительно 1.2 ммоль МАР
(чтобы получить его избыток по массовой доле в растворе 20 %) и записывают полученное значение с
точностью до четвертой значащей цифры. Навеску растворяют в 20 мл толуола. При перемешивании
раствора МАРдобавляют растворизоцианатапо каппям втечение 10—15мин. Продолжаютперемеши
вание в течение, по крайней мере. 1 часа. Плотно закрывают колбу с раствором и оставляют на ночь
в морозильной камередля максимальноговыпаденияосадка искомого продукта. Собираютвыделившу
юсяфазу несколькоразсиспользованием воронки Бюхнера. Промываютэту фазу несколько раз охлаж
денным толуолом для удаления остатков МАР. затем смесь промывают несколько раз охлажденным
гексаном для вытеснения толуола. Переносят твердый продукт в предварительно взвешенную однора
зовую виалу вместимостью 20 л. Создают в виале глубокий вакуум и поддерживают его до получения
постоянной массы виалы. а затем герметичнозакрываюткрышкой, футерованной ПТФЭ. Выход(по мас
се) обычно составляет > 95 %, а содержание основного вещества достаточно для приготовления
стандартных градуировочных растворов. Опыт показывает, что при хранении этих производных в
морозильной камере в темном местеонисохраняютстабильность втечение несколькихлет.
4.3.2 Приготовление стандартных растворов мономерных производных для ВЭЖХ ана
лиза
ВзвешиваютMAP-производное: приблизительно 5.0 10 5моль (для моноизоцианата) или2.5-10"5
моль (для диизоцианата)ипереносят в маркированную мерную колбу классаА вместимостью 10 мл (см.
[1]). Навеску МАР-производного растворяют в нескольких миллилитрах диметилформамида (ДМФА) и
доводят им раствордо метки. При желании вместоДМФА можно использовать метиленхлориддля рас
творения МАР-производных, хорошо растворимых в метиленхлориде (апифатическихдиизоцианатов и
2.4-TDI). Исходные стандартные и разбавленные растворы имеют концентрацию приблизительно
5.0 -10"3 моль/л (для моноизоцианата) или 2.5 10"3 моль/л (для диизоцианата), соответственно. Хранят
исходные стандартные растворы в морозильной камере. Рабочиестандартные растворы приготовляют
путем растворения МАР-производных вацетонитриледляполучения максимальнойконцентрациистан
дарта приблизительного. 10*4моль/л (для моноизоцианата)или 1.0-10 4моль/л (для диизоцианата),
соответственно. Для получения растворов другой концентрации исходные растворы могут быть
после-довательно разбавлены обычно до наименьшей концентрации, которая составляет приблизи
тельно 1•10*7моль/л (для моноизоцианата) или 0.5 ■10"7моль/л (для диизоцианата), соответственно.
Эти стандартные и разбавленные растворы сохраняют стабильность в течение трех месяцев при
хранении в холодильнике.
5