ГОСТ РИСО 17735—2012
Введение
Настоящий стандарт устанавливает методику определения содержания мономерных и олигомер
ных изоцианатов в воздухе рабочей зоны с использованием 1-(9-антраценилметил)пиперазииа (МАР).
Применение МАР обеспечивает более достоверную идентификацию изоцианатов на хроматограммах
пробиихболееточноеколичественноеопределение посравнениюсдругимидериватизирующимиаген
тами. Анализ методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) проводят в условиях
градиентного элюирования (градиент pH)для селективного ускорения элюирования МАР-производных
олигомерных изоцианатов, которые могутбыть не обнаружены при проведении анализа в изократичес-
ких условиях. Были проведены испытания (7)по проверке эффективности МАР посравнению сдругими
дериватизацирующими агентами при определении общего содержания изоцианатов в воздухе.
Было выявлено, что МАР реагирует с фенилизоцианатом (используемым в качестве модельного
изоцианата) также быстро илибыстрее, чемдругие реагенты, используемые приобычном анализе
проб на содержа ние изоцианатов. Выходнойсигналот МАР-производныхв
ультрафиолетовойобластиспектра сопоста вимссигналом отпроизводных9-
(метиламинометил)антрацена (МАМА), ионзначительно больше, чем у другихнаиболее часто
используемыхдериватизирующих агентов (приблизительнов три раза больше, чем для производных
1-(2-ме-токсифенил)пиперазина (1-2МР) с ароматическими изоцианатами и в 14 раз больше, чемдля
1-2МР-производныхалифатических изоцианатов]. Изменение выходногосигна ла УФ детектора в
пересчете на одну изоцианатную группу при переходе от соединения к соединению для МАР-
производныхменьше, чемдлялюбыхдругихнаиболеечастоиспользуемыхсочетанийдерива-
тизирующий агент/детектор (коэффициент вариации составляет 3.5 % для пяти модельных изоциана
тов). Эти результаты получены при точном количественном анализе детектируемых образцов
немономерных изоцианатов, основанном на градуировочной зависимости, полученной по результатам
анализа стандартных образцов мономеров. Обычно градуировку строят по образцам мономеров тех
веществ, содержание которых собираются определять, но оказалось, что для построения градуировки
можно использоватьдругие соединения, т. к. при переходе от одного соединения к другому изменение
сигнала их МАР-производных не существенно. Интенсивность флуоресцентного сигнала МАР-произ
водныхсопоставима с интенсивностью МАМА-производныхизначительновыше, чемудругихдеривати
зирующих агентов (например приблизительно в 30 раз выше интенсивности флуоресцентного сигнала
производныхтриптамина). Былоустановлено, что при переходеотодногосоединения кдругомуизмене
ниесигналафлуоресценциибудетменьшедля МАМАпроизводных, нобольшедляпроизводныхтрипта
мина (коэффициент вариации для МАМА-производных составляет 59 %. для МАР-производных
составляет 33 % идля производных триптамина —16 % по пяти модельным изоцианатам). Изменение
флуоресцентного сигнала МАР-производных при переходе от одного вещества к другому считается
слишком большимдля точного количественногоопределениянемономерных изоцианатов поградуиро
вочнойзависимости. полученнойс применением стандартных растворовмономерныхизоцианатов. Тем
не менее, чувствительность флуоресцентного детектора делает его применение особенно целесооб
разным для количественного определения мономеров при низком уровне их содержания, а высокая
селективность очень важна при отнесении неидеитифицированного пика на хроматограмме ВЭЖХ к
MAP-производному. Использованиепри хроматографическом анализеМАР-производныхэлектрохими
ческихдетекторов целесообразно, т. к. онибудутдавать интенсивный выходной сигнал. Использование
при анализе методом ВЭЖХ градиентного (pH) режима элюирования с изменением pH обеспечивает
избирательноеускорениеэлюированияаминов (аминыявляются МАР-лроизводными) и оченьбольшое
(что ускоряет элюирование МД Иболее, чем в 100раз). Исходныеравновесныеусловия восстанавлива
ются практически сразу. При анализе с применением МАР продолжительностью 30 мин может быть
количественно определено большоечисло олигомерных изоцианатов, которые могут быть и необнару
жены при более продолжительном анализе изократическим методом.
Метод анализа с применением МАР был проверен при проведении нескольких параллельных
исследований с другими методами. В [8] показано, что при отборе проб воздуха в импинжеры с раство
ром МАР ив импинжеры NIOSH 5521 (сопоставимые с импинжерами MDHS25)получены сопоставимые
результаты, гдеосуществляетсяих распыление. Вметодике (8]в качествереагента применялся МАР, но
не использовалось градиентное (pH) элюирование. В [9] приведено сравнение результатов измерений
при отборе пробв импинжерысМАР ивдругие импинжеры (NIOSH 5521 иNIOSH5522), атакже приотбо
ре проб сприменением двух фильтров. При этом среднее содержание олигомера МАР былозначитель
но выше, чем при применении импинжеров с растворами других реагентов, и немного выше, чем при
применении двух фильтров. При определении МАР-производных изоцианатов поэтим методикам при
менялся градиентный режим элюирования с изменением pH.
Методс применением МАР в настоящее время утвержден идоступен в виде методики Националь
ного института побезопасности издоровью населения (США) — NIOSH Method5525 (11]. Значения мет
рологических характеристикэтой методики определены в [12].
IV