ГОСТ Р 56219— 2014
циями растворенных веществ или распылением органических растворителей (для последних - в основном бло
кирование конуса семплера углеродом).
ДА.3.2 Мешающие влияния в процессе распыления
Различия в вязкости, поверхностном натяжении и плотности между раствором пробы и градуировочными
растворами, обусловленные различием в количестве и типе растворенных веществ, типе кислоты или ее концен
трации могут создавать различив в скорости подачи раствора, эффективности распыления и распределении
размера капель аэрозоля. Это может привести к различию
сигналов
для той же самой концентрации в растворе
пробы и градуировочном растворе. Температурные различия между растворами могут вызвать тот же самый
эффект. Использование перистальтического насоса может уменьшить эффекты, обусловленные различиями в
скорости подачи раствора.
Другие причины различий заключаются в летучести различных химических форм, в которых элемент мо
жет существовать в подлежащих измерениями растворах, например сульфид /сульфат, йод/йодид или йодат.
элеменгпаднаягионная ртуть, а также в присутствии растворенных газов типа СО;- или оксидов азота в растворе
пробы или минерализатах.
ДА.3.3 Мешающие влияния в плазме
В плазме матрица может вызвать изменение степени ионизации аналитов. Это имеет место в особенности
для таких элементов, как Cd. Zn. As. Se. Hg и т. д. с высоким значением (первого) потенциала ионизации, кото
рые не полностью ионизируются в плазме. Элементы с первым потенциалом ионизации равным примерно 8 эВ
почти полностью (более чем на 90 %) ионизированы и поэтому меньше подвержены воздействию матричных
эффектов в плазме. В большинстве случаев наблюдается уменьшение сигнала аналита. Положительный мат
ричный эффект (возрастание чувствительности) наблюдается для элементов типа As и Se в присутствии соеди
нений. содержащих углерод.
ДА.3.4 Мешающие влияния в области интерфейса/линз
В области интерфейса/линз происходит разделение положительно и отрицательно заряженных частиц
(положительно заряженные ионы и отрицательно заряженные электроны). Положительно заряженные ионы фо
кусируются в области линз, однако они отталкиваются друг от друга и некоторые из них отклоняются от опти
мального пути через область линз и не попадают на детектор (эффект пространственного
распределения
заря да).
Ионы легких элементов в присутствии большого числа ионов тяжелых элементов могут отталкиваться в
большей степени, чем в противоположной ситуации и в большей степени подвергаться матричному эффекту.
ДА.3.5 Способы возможного устранения неспектральных мешающих влияний (матричных
эффектов)
ДА.3.5.1 Уменьшение матричных эффектов за счет обеспечения соответствия матриц
Основной способ уменьшения матричных эффектов в ИСП-МС состоит в обеспечении соответствия мат
риц. т. е. в обеспечении эквивалентности состава градуировочных растворов и растворов проб (в
части
концен
трации основных компонентов).
Однако,
даже когда матрица имеет более или менее постоянный состав и дости
жение соответствия матриц возможно,
например путем добавления кислоты
в пробу и
во все используемые
при анализе растворы,
этот подход оказывается рискованным,
т. к.
химические реактивы (соли и т. п.),
добавлен ные к градуировочному раствору со следовой концентрацией элемента, могут быть загрязнены
аналитом (анали-
тами) или вызвать спектральные мешающие влияния. Поэтому рекомендуется добавлять лишь малые количе
ства матричных компонентов к градуировочному раствору. Для As и Se может быть добавлена галактоза
(ДА.3.3).
Другие способы достижения матричного соответствия состоят в следующем:
- растворы проб приводят к комнатной температуре, если они хранились при более низкой температуре:
- если раствор пробы содержит растворенные газы, то их удаляют барботированием инертного газа
(например,
азота или аргона), путем кипячения (или нагревания) на водяной бане, либо ультразвуком;
- разбавляют пробу.
ДА.3.5.2 Уменьшение матричных эффектов путем использования элементов сравнения (внутрен
них стандартов)
Для уменьшения матричных эффектов используют элемент сравнения (внутренний стандарт). Ко всем из
меряемым растворам прибавляют раствор элемента сравнения постоянной концентрации и значение
сигнала
от
аналита делят на
значение сигнала
от элемента сравнения. Все дальнейшие расчеты корректируют с использо
ванием этого отношения. Элемент сравнения используют почти всегда при работе
методом
ИСП-МС.
По отношению к матричным эффектам в плазме коррекция с
использованием внутреннего стандарта
иногда менее эффективна.
Напришр.
наибольшие матричные эффекты наблюдаются для Zn и Cd - элементов,
имеющих первый потенциал ионизации (IP1) 9.4 и 9.0 эВ соответственно. С другой стороны в присутствии угле
рода большой положительный матричный эффект может наблюдаться для As и Se (ДА.3.3) элементов также с
высоким первым потенциалом ионизации. Лучшая коррекция наблюдается при использовании элемента сравне
ния с
близким значением
IP1. Наиболее подходящим является теллур со значением IP1. равным 9,01 эВ. Одна ко.
например, для цинка этот элемент не удовлетворяет второму требованию, предъявляемому к элементу срав нения.
согласно которому масса
элемента сравнения
должна быть близка к массе аналита для минимизации различий
в матричных эффектах, которые зависят от массы и зависящего от массы дрейфа.
19