ГОСТ Р 56219— 2014
f)моделированием спектра с использованием изотопного распределения аналитое и всех соответствую
щих мешающих форм. Однако в диапазоне масс между 50 и 90 присутствует слишком много компонентов, а так
же ряд моноизотопных элементов, чтобы можно было достичь однозначного решения. Для других диапазонов
масс этот способ приводит к уменьшению мешающего влияния;
д) использованием экранированной горелки и/или условий холодной плазмы в некоторых случаях;
h) использованием
корректирующих
поправок для анализа элементов (ДА.2.3);
i) использованием реакционной ячейки;
j) использованием ИСП-МС высокого разрешения.
ДА.2.3
Корректирующие
поправки для анализа элементов
Использование
корректирующих
поправок для анализа элементов основано на предположении, что чис
ло образующихся молекулярных (и двухзарядных) ионов является фиксированной долей от числа родительских
ионов, присутствующих в плазме независимо от вариации состава пробы и небольших вариаций условий в плаз ме.
Напри/лвр.
число образующихся ионов СЮ’ (мешающее влияние на V* и 5’Сг*) является постоянной долей от
числа ионов СГ (родительский ион). Путем измерения сигнала от СЮ’ (при массе 51) и от СГ (при массе 35)
для стандартного образца состава раствора хлорида и деления первого значения на второе может быть рассчи тан
корректирующий множитель /. Для пробы неизвестного состава
вкпад
СЮ’ может быть вычислен путем из
мерения сигнала от “ СГ и умножения его значения на
(.
Скорректированный сигнал для ’ V (из общего сигнала для
массы 51 вычитают вклад от СЮ*) рассчитывают по формуле
7 <‘ V> “ A si)
(ДА-1)
где / - сигнал для соответствующей массы или указанного изотопа;
/ -
корректирующий множитель.
Значение вклада
от СЮ’ может быть использовано в качестве корректирующей поправки аналогично таб
лице 3
(6.2.2).
Однако следует заметить, что лишь нетто сигнал* от мешающего иона следует использовать для расчета
/. При наличии фона, например для хрома при массе 52 (вызванного мАг’*0’ и ^Аг’"С’). для расчета соответ
ствующего множителя / это значение сигнала фона необходимо вычесть из значения сигнала раствора для про
верки мешающих влияний
(далее
- раствор ICS) для массы 52.
Пример
- ,5С/,еО’Н+
оказывает мешающее влияние на
**Сг*.
Корректирующий
множитель / может быть также найден методом проб и ошибок (подбором / в уравнении
(ДА.1) для определяемого элемента и повторной обработкой данных).
При этом добиваются того,
чтобы
вы
числяемое
значение
массовой
концентрация
анапита
в растворе, содержащем
только
мешающий компонент,
было бы равно нулю по отношению к фону.
В приложении ДБ приведены варианты возможных спектральных мешающих влияний
для
различных
изотопов элементов.
Раствор ICS не должен содержать аналита. Очень часто это не выполняется, поскольку для приготовле
ния растворов ICS используют относительно высокие концентрации солей. Даже высокочистые химические реак
тивы очень часто содержат некоторое количество аналита. В этой ситуации точная коррекция для многоизотоп
ных элементов может быть проведена путем сравнения результата (в единицах концентрации) для изотопа ана
лита. подверженного мешающим влияниям, с результатом, полученным для изотопа анапита. не подверженного
мешающим влияниям. Подбор / и повторная обработка могут привести к тому, что результат анализа для изото па.
подверженного мешающему влиянию, станет равным значению результата анализа для изотопа, не подвер
женного влиянию. «Не подверженный влиянию» в данном случае означает, что отсутствуют мешающие влияния
от многоатомных ионов, образованных только из принятых во внимание элементов. Однако другие многоатом
ные ионы могут, в свою очередь, оказывать мешающее влияние, делая этот изотоп непригодным для количе
ственного анализа
в других ситуациях.
Наиболее сложная ситуация возникает тогда, когда аналит присутствует в растворе ICS и все пригодные к
использованию изотопы аналита (изотопы с достаточно высокой распространенностью**) подвергаются мешаю
щему влиянию многоатомных ионов
одного и того же мешающего элемента.
Например,
для никеля (как аналита) и кальция (как мешающего
элемента) изотопы MNi. MNi. "Ni и e4Ni подвержены мешающему влиянию от <‘Са,;0 \ 4*Са1вО’, 44Са,еО Н ’ и
iaC
a’’0’
соответственно, в то время как "‘Ni имеет слишком низкую распространенность для надежного количе
ственного определения никеля на низких уровнях. Выбор
корректирующего множителя
должен быть осуществ
лен таким образом, чтобы результаты для ’“Ni и 40Ni (в единицахконцентрации) были бы одинаковыми (результа
ты для B,Ni и MNi оказываются несоответствующими, т. к. их распространенности слишком малы), а отношение
корректирующих множителей для 5eNi и MNi равно приблизительно 0.31. Последнее есть отношение распростра
ненностей изотопов ^Са и i4Ca. выраженное через отношение
вкладов
в мешающее влияние от ^Са ъО‘ и
4ЦСа’вО \
* Сигнал от иона за вычетом сигнала фона
**
Под распространенностью изотопа
понимают его
относительную массовую долю в природной смеси изо
топов данного элемента.
17