ГОСТ Р ИСО 16000-3—2007
Приложение А
(справочное)
Прецизионность и неопределенность
Была проведена оценка методики, аналогичной методике анализа, приведенной в настоящем стандарте.
Прецизионность, относящаяся к аналитической процедуре, должна быть в пределах г 10 % при массовой концен
трации аналита не менее 1 м кг/мл. При массовой концентрации не более 0.5 мкг/мл прецизионность при повторных
анализах некоторых карбонильных соединений может увеличиться до 2S %.
В ходе круговых испытаний (14) — (16) была проведена оценка метода с использованием картриджей с сили
кагелем (с размером частиц от 55 до 105 мкм) с нанесенным ДНФГ, аналогичного методу, установленному в настоя
щем стандарте. Результаты проведенной оценки, приведенные ниже, могут быть использованы для оценивания
эффективности использования данного метода для анализа воздуха замкнутых помещений.
Две различные лаборатории использовали картриджи для проведения более 1500 измерений содержания
формальдегида и других карбонильных соединений в атмосферном воздухе в рамках программы исследований,
проводимой в 14 городах США (15). (16). Прецизионность 45 повторных вводов градуировочного раствора
ДНФГ-производного формальдегида в систему ВЭЖХ в течение 2 мес. выраженная как относительное стандартное
отклонение, составила 0.85 %. По результатам трехкратного анализа каждой из 12 идентичных проб с картриджей с
нанесенным ДНФГ были получены значения содержания формальдегида, которые согласуются в пределах относи
тельного стандартного отклонения 10.9 %.
В круговых испытаниях принимали участие 16лабораторий США. Канады и Европы. При этих испытаниях был
проведен анализ 250 картриджей с холостыми пробами, трех наборов по 30 картриджей с тремя значениями содер
жания вводимых ДНФГ-производных и 13 серий картриджей, экспонированных в среде с выхлопными газами авто
мобилей (14) — (16). Картриджи, соответствующие требованиям 4.2. были подготовлены одной лабораторией. Все
пробы были случайным образом распределены между лабораториями, участвующими в круговых испытаниях.
Результаты круговых испытаний обобщены и приведены в таблице А.1.
П р и м е ч а н и е — В ходе круговых испытаний не применялась стандартизованная методика анализа мето
дом ВЭЖХ. Участники испытаний использовали те методики, основанные на ВЭЖХ. которые они используют на
практике в своих лабораториях.
Абсолютная величина разности, выраженной в процентах, между результатами двух серий измерений (отбор
проб из одного и того же места), проведенных по исследовательской программе США в 1988 г., составила для фор-
мапьдегида 11.8 % {п = 405). ацетальдегида — 14.5 % (п = 386) и ацетона — 16.7% (л = 346) (15J. (16). В результа
те анализа двух проб, отобранных практически в одной точке в рамках данной программы на
содержание формальдегида другой лабораторией, относительное стандартное отклонение составило 0.07.
коэффициент кор реляции — 0.98. неопределенность — минус 0.05 для формальдегида (15). Соответствующие
значения дпя аце тальдегида составили 0.12:0.95 и минус 0.50. адля ацетона — 0.15; 0.95 и минус 0,54 (16).
Анализ картриджей после введения в них ДНФГ. проводимый одной лабораторией в течение года, показал, что
средняя неопределенность составила 6.2% для формальдегида (л = 14) и 13.8% для ацетальдегида (л = 13).
Анализ 30 картриджей после вве дения в них ДНФГ, проводимый одной лабораторией в рамках данной
программы, показал, что средняя неопреде ленность составила 1.0 % (в диапазоне от минус 49 % до плюс 28
%) для формальдегида и 5.1 % (а диапазоне от минус 38 % до минус 39 %) для ацетальдегида.
Т а б л и ц а А.1 — Результаты круговых испытаний
Тип пробы
Формальдегид
Ацетальдегид
Пропиомовый
альдегид
Беиэальдегид
Картриджи с холостой пробой;
альдегид, мкг
rsd. %
л
0.13
46
33
0.18
70
33
0.12
47
23
0.06
44
8
Картридж с пробой**:
степень извлечения. % (rsd, %)
НИЗКИЙ
средний
высокий
л
89.0 (6.02)
97.2 (3.56)
97.5 (2.15)
12
92.6(13.8)
97.8 (7.98)
102.2 (6.93)
13
106.7 (32.6)
100.9(13,2)
100.1 (6.77)
12
114.7 (36,1)
123.5(10.4)
120.0 (8.21)
14
18