ГОСТ ISO 12787—2016
Послетого, каккритериивалидации результатованалитических испытанийустановлены, количес
твенное определение при испытании других проб может быть проведено с использованием градуиро
вочного графика методом внешнего стандарта либо после корректировки окончательного результата в
соответствии с валидационными критериями, полученными для первых анализируемых проб, либо
представляют результатс учетом неопределенности измерений.
7.2 Аналиты, не определяемые или определяемые в концентрации меньше LoQ
7.2.1 Общая информация
Цель данного анализа — убедиться в том,что измеряемый сигнал не подвержен влияниюмешаю
щих соединений и не связан с проблемами при выполнении аналитической процедуры, например пло
хим выходом аналита при проведении экстракции.
LoQ в матрице можнооценить, какдобавленную концентрацию, котораядаетотношениеS/N в про
бе. равное 10.
П р и м е ч а н и е — LoQ в матрице также может быть установлен контролем выхода, полученного на пробах
с добавками, после корректировки исходной концентрации аналита с использованием градуировочного графика
растворенного стандарта. Данный анализ может предупреждать возможный матричный эффект (подавление или
усиление количественного сигнала с учетом матрицы пробы).
7.2.2 Проведение количественного определения пробы с использованием степени
извлечения добавки
7.2.2.1 Количественный анализ
Готовят и вводят пробы без добавок.
Готовят и вводят различные пробы с добавками (PrEMS), например, при 1 LoQ. 5 LoQ и 10 LoQ
(значение LoQ определяютс использованием стандартных растворов, какуказано в 5.2).
7.2.2.2 Результаты анализа
Проверяют специфичность обнаружения аналита в матрицепроб с использованием пробсдобав
ками и без добавок. Критерий специфичностидолжен быть проверен до количественного определения
для того, чтобы оценить идентификацию аналита и чистоту пика. Специфичность может быть
подтвер ждена необходимым способом и/или с использованием справочной литературы [15]. Если
остаются сомнения, то количественный анализ может быть проведен с использованием другого
метода или детектора.ОцениваютLoQ аналита в матрице, проверяя отношениеS/Nдля каждой пробы,
сдобавками и бездобавок.
Окончательную оценку содержания аналита в пробе представляют следующим образом: кон
центрация аналита меньше LoQдля матрицы.
П р и м е ч а н и е — Если количественный анализ выполняют с использованием значения целевой кон
центрации. то предыдущий подход может быть упрощен (приложение В).
7.3 Аналиты, обнаруживаемые при концентрации выше LoQ
7.3.1 Общая информация
Цель данных испытаний — определить концентрацию аналита в пробе и некоторые параметры
валидации, например матричный эффект, выход при экстракции, точность идоверительный интервал.
Эти параметры определяют с применением статистического анализа для шести подготовленных проб:
трех проббез добавок, двух PrEMS и одной PoEMS.
Выходы, полученные изPoEMSи PrEMS, приводят кнахождению различныхкритериев валидации
результатов аналитических испытаний:
- степень извлечения PoEMS относительно градуировочных стандартов показывает, присут
ствует или нет матричный эффект;
- разница междувыходамиPoEMSиPrEMSотносительноградуировочныхстандартовдаетвыход
при экстракции в процессеанализа:
- степень извлечения, полученнаядля PrEMS относительно PoEMS. даетточность аналитическо
го результата;
- RSD и доверительный интервал могут быть получены статистическим анализом результатов
параллельных испытаний.
7.3.2 Количественный анализ
Устанавливают стандартный градуировочный график растворенного стандарта, охватывающий
все значения концентрации для оцениваемых проб и проб с добавками (для того, чтобы корректно
определить PoEMS или PrEMS). Данный градуировочный диапазон должен находиться в диапазоне
линейности градуировки, определяемом в 5.4.
8