ГОСТ 33106—2014
П р и м е ч а н и я
1 Поправки, учитывающие отклонения условий градуировки от условий сертификации, взятые из типового
сертификата бензойной кислоты, составляют (на 1 г бензойной кислоты): для первоначального давления кислоро да
в бомбе — 5 Дж)’МПа. для массы навески — (1.1 Дж/г-дм3)"1. для массы добавляемой воды — (0.8 Дж/дм3)-1, для
стандартной температуры испытания — (—1,2 Дж/К).
2 Если начальное давление кислорода в бомбе сохраняется в пределах (3.0 ± 0.3) МПа. а стандартная тем
пература — в пределах (25 ± 2) ”С, поправка, связанная с отклонениями давления и/или температуры от условий
сертификации, составляет не более ± 3 Дж/r и ее можно не учитывать.
3 Большее соотношение массы воды и бензойной кислоты, например 5 см3/г. является существенным откло
нением от условий сертификации. Для бомбы объемом 300 см3такое отклонение приводит к завышению теплоты
сгорания бензойной кислоты, указанной в сертификате, на 11 Дхс’г. В бомбе объемом 200 см3 сжигание 1.0 г бен
зойной кислоты в присутствии 5.0 см3 воды приводит к завышению указанного в сертификате значения на 20 Дж/г.
Такое завышение результата вызвано, главным образом, увеличением количества диоксида углерода, растворен
ного в жидкости. Если при градуировке воду в бомбу не добавляют, получают результат, заниженный по сравнению
со значением, указанным в сертификате, на 2
Цж1г.
9.3 Действительный рабочий диапазон энергетического эквивалента калориметра
Для устойчивой работы калориметра желательно, чтобы значение энергетического эквивален
та калориметра существенно не менялось при изменении количества бензойной кислоты в пределах
± 25 %. Однако на практике этого достичь не удается. Для того чтобы значение энергетического эквива
лента калориметра оставалось постоянным, необходимо ограничить пределы наблюдаемого подъема
температуры воды в калориметрическом сосуде. Этого можно добиться, подбирая массы навесок био
топлива так. чтобы подъем температуры при их сжигании оставался в установленных пределах.
Чтобы оценить, насколько зависит энергетический эквивалент конкретного калориметра
е
от мас
сы бензойной кислоты, проводят специальные испытания. Массу бензойной кислоты изменяют в преде
лах от 0,7 до 1.3 г, причем количество испытаний должно быть не менее восьми. Массу приливаемой в
бомбу воды при этом не меняют.
Для проверки градуированной калориметрической системы сжигают бензойную кислоту, как не
известное вещество. Проводят три испытания с навесками бензойной кислоты массой от 0,7 до 1.3 г и
сравнивают среднеарифметический результат этих испытаний с теплотой сгорания, указанной в серти
фикате. Этого обычно бывает достаточно, чтобы установить постоянство энергетического эквивалента
калориметра в данном диапазоне выделения тепла. Отклонение результатов определения теплоты
сгорания в сторону занижения при сжигании навесок с большей массой свидетельствует о том, что
при сжигании больших навесок бензойной кислоты значение
е
увеличивается. В первую очередь реко
мендуется использовать бензойную кислоту в качестве контрольного вещества при проверке работы
автоматизированных систем.
Диапазон параметров, в котором необходимо проверить значение энергетического эквивалента
е
зависит от диапазона значений теплоты сгорания биотоплив, которые предстоит анализировать. Тен
денцию к умеренному колебанию значения £ в пределах ± 0,3 % при изменении наблюдаемого подъема
температур в пределах ± 30 % можно компенсировать, выразив энергетический эквивалент
е
как ли
нейную функцию наблюдаемого подъема температуры (/f — в определенном интервале. Аналогичным
образом при использовании нелинейного датчика температуры значение
е
может быть выражено как
линейная функция (^ - fj), при этом должны быть установлены четкие границы изменения
tt
или
t(.
Обсуждаемые в настоящем разделе отклонения энергетического эквивалента £ от постоянного
значения могут быть вызваны физическими характеристиками калориметра и/или дефектами системы
контроля температуры прибора. Полную проверку настройки прибора, а также проверку влияния усло вий
градуировки на значение £ проводят, если прибор новый или подвергался ремонту, если прибор был
перемещен в другое место или произошло изменение системы контроля температуры. Адиаба
тические системы необходимо проверять чаще (см. приложение А). Некоторые автоматизированные
калориметры необходимо градуировать, используя навески бензойной кислоты разной массы, как опи
сано выше (см. приложение С).
9.4 Дополнительные составляющ ие теплоты сгорания
При градуировочном испытании к теплоте, выделяющейся при сгорании бензойной кислоты, до
бавляются такие составляющие, как теплота сгорания запала (запалов) и теплота образования и рас
творения азотной кислоты, образующейся из азота воздуха, оставшегося в бомбе. Составляющую от
15