ГОСТ 32369—2014
6.1.1.2 Определяют продолжительность лаг-фазы tL по кривой разложения (полулогарифмиче
ский график) путем экстраполяции линейной части на нулевое значение распада или же определени
ем времени, когда распад составляет примерно 10 % (см. рисунки 1а и1Ь). С помощью полулогариф
мического графика определяют константу скорости первого порядка к и ее стандартную погрешность
с помощью линейной регрессии In (активности остаточного вещества с маркировкой 14С или концен
трации опытного вещества) в зависимости от времени. Выполняя, в частности, оценку с помощью
веществ с маркировкой 14С. используют только те данные, что принадлежат первоначальной линей
ной части кривой после завершенной lag-фазы. предпочтение отдают выбору нескольких репрезента
тивных данных, а не в пользу большего числа менее достоверных данных. Под недостоверностью в
данном случае понимают присущие погрешности, возникающие при рекомендуемом прямом
исполь зовании установленных значений остаточной активности ,4С (см. ниже). Иногда может
оказаться по лезным рассчитать две различные константы скорости, если распад происходит по
двухфазной мо дели. Для этого определяют две различные фазы кривой распада. Расчеты
константы скорости к и периода полураспада t„2 = In2/k должны выполняться для всех отдельных
дублирующих колб, когда часть пробы отбирают из одной и той же колбы, или путем использования
средних значений, когда содержимое колб отбирается целиком в положенный момент времени
отбора проб (см. пункт 5.2.3). При использовании первой упомянутой процедуры, константа скорости
и период полураспада указы вают в отчете для каждой отдельной дублирующей колбы, а также как
среднее значение с учетом стандартной погрешности. При использовании высоких концентраций
опытного вещества, кривая распада может значительно отклоняться от прямой линии
(полулогарифмического графика), а значе ние кинетики первого порядка может оказаться неверным.
Поэтому определение периода полураспа да не имеет значения. Тем не менее, при ограниченном
диапазоне данных, может применяться псев докинетика первого порядка, и становится возможным
определить время полураспада DT50 (время, необходимое для распада 50 % вещества). Следует
помнить, что период времени распада, выходя щий за рамки диапазона выбранных данных, не
может быть предсказан с помощью DT50. который является просто описанием (дескриптором)
данного комплекта данных. Существует большое количе ство высокоточных программных
продуктов, упрощающих выполнение статистических расчетов и подгонки кривой, рекомендованных
к использованию.
6.1.1.3 При выполнении специфических химических анализов, количественную оценку констант
скорости и периодов полураспада первичного разложения определяют, как описано ранее для общей
минерализации. Если первичное разложение является ограниченным процессом, то иногда можно
использовать показатели всего периода распада. Это возможно, благодаря тому, что измерения но сят
прямой характер, по сравнению с измерениями активности ,4С.
6.1.1.4 Если используются вещества с ,4С маркировкой, то массовый баланс выражают как про
центное содержание применяемой первоначальной концентрации, хотя бы в конце испытания.
6.1.2 Остаточная активность
Когда ’^-маркированная часть органического вещества разложена, главная часть ,4С преобра
зованный в иС02, в то время как другая часть используется для роста биомассы и/или синтеза вне
клеточных метаболитов. Поэтому, «окончательный» биологический распад вещества не приводит к
100 % преобразованию его углерода в ’4С02. 14С встроенный в продукты, сформированные биосинте
зом. впоследствии выпускается медленно как иС02 из-за «вторичной минерализации». Вследствие
этого, на графиках остаточной активности огранического иС (измеренная после удаления С02) или
графиках зависимости ,4СОг от времени будет наблюдаться «хвост» после завершения разложения.
Это усложняет кинетическую интерпретацию данных и с этой целью, только начальная часть кривой
(после того, как законченная фаза задержки и приблизительно перед 50%-ой деградацией достигну
та). должен обычно использоваться для оценки константы скорости разложения. Если исследуемое
вещество подверглось разложению, то суммарная активность ,4С будет всегда выше, чем активность
4С. связанная с остающимся интактным исследуемым веществом. Если исследуемое вещество под
вергается разложению в соответствии с кинетикой первого порядка, и постоянная фракция а минера
лизируется в С02. начальный угол наклона кривой исчезновения !4С (общее количество, органиче
ское 14С против времени), будет равен а умноженной на угол наклона кривой соответствующей кон
центрации исследуемого вещества (или. более точно, части исследуемого вещества, меченого 14С).
Используя измерения общей нескорректированной органической активности ,4С. значение рассчитан
ной константы скорости будет консервативной. Процедуры по оценке концентраций исследуемого
вещества на основе измеренной радиоактивности и различных иупрощениях. были описаны в лите
ратуре [1]. [8], [9], [10]. Такие процедуры легче всего применить к быстро разлагающимся веществам.
12