ГОСТ Р ИСО 11843-7—2014
отклонения (SD) переменной отклика [oY(X)) или стандартного отклонения приведенной переменной
состояния (ох(Х)] как функций приведенной переменной состояния.
[ИСО 11843-5:2008.3.4)
Примечание 1 - Коэффициент вариации (CV) переменной отклика или приведенной переменной
состояния, как функции приведенной переменной состояния, также применяют в качестве функции
прецизионности.
Примечание 2 - Под точностью понимают значение SD или CV наблюдаемой переменной отклика или
SD или CV приведенной переменной состояния при оценке с помощью калибровочной функции (ИСО 11843-5).
3.2минимальное обнаруживаемое значение приведенной переменной состояния (minimum
detectable value of the net state variable, x<i) x„: Значение приведенной переменной состояния в
действительном состоянии, которое с вероятностью (1 - 0) ведет к заключению о том. что система не
находится в базовом состоянии.
к.
ха
кс=кя=
Примечание 1 - Если стандартное отклонение приведенной переменной оЛ(Х) является константой
[ох(Х) =оя), то минимальное обнаруживаемое значение х=определяется как
х„ =(Л* +Mo*.(1)
где- коэффициент, используемый для определения вероятности ошибки первого рода;
ка
- коэффициент, используемый для определения вероятности ошибки второго рода.
Если стандартное отклонение оУ переменной отклика является константой (оУ(Х) = оУ). то минимальное
обнаруживаемое значение может быть вычислено с помощью следующего уравнения;
Хо= (/с: + fci)(oy/ |dY7dX|).(2)
где (dY/dX] - абсолютная величина углового коэффициента линейной калибровочной функции, который
является постоянным.
Примечание 2 - Если приведенная переменная состояния имеет нормальное распределение, для
ошибок первого и второго рода, равных 5 %, коэффициенты
к*=к-=
1,65, а формула (1) может быть упрощена
до вида=З.ЗОох.
Примечание 3 - Если1.65. формула (1) принимает вид ох/Ха = 1/3.30 = 30 %. Поэтому значение
хй гложет быть найдено с помощью функции прецизионности. Значение
ха
соответствует Х(х-), коэффициент
вариации которой составляет 30 %.
Примечание 4 - Существует большое количество видов функции прецизионности, но они могут быть
преобразованы одна вдругую.
Например, стандартное отклонение Ov(X) переменной отклика может быть преобразовано в
стандартное отклонение ОхР0 приведенной переменной состояния с помощью абсолютного значения
производной |dV7dX) калибровочной функции [У =ох(Х) = av(X)/|dV/dX] (ИСО 11843-5). Точность
этого приближения зависит от кривизны функции в точке определения d2Y/dX2.
Примечание 5- Адаптированное определение по ИСО 11843-5:2008.
4 Количественный анализ и фоновый шум
4.1 Источники ошибок при анализе
Количественный анализ процедуры получения значения измеряемой величины, как правило,
включает подготовку пробы (выборки), инструментальный анализ, обработку данных и калибровку.
Эти этапы анализа технически не зависят друг от друга как процедурно, так и в вероятностном
смысле.
В настоящем стандарте рассмотрен только инструментальный анализ. Однако ошибки других
этапов также влияют на конечное значение измеряемой величины. Таким образом, суммарная
неопределенность оценки измеряемой величины зависит от неопределенностей соответствующих
этапов. Для использования настоящего стандарта необходимо выполнение следующих условий.
Если значение содержания вещества близко к минимальному обнаруживаемому значению в
хроматографии, то ошибка, соответствующая вводимой в хроматограф пробе, менее значима
(например, коэффициент вариации CV = 0.3 % в современном аппарате), чем фоновый шум (CV = 30 %
по определению). Если влияние другого фактора (не шума) сопоставимо с влиянием шума, методы
настоящего стандарта не применимы.
Обработка данных - процесс, направленный на выделение из общего инструментального шума
таких параметров сигнала, как высота или площадь пика (относительная высота вершины
ликобразного сигнала или интеграл интенсивности по области сигнала, соответственно). В настоящем
стандарте приведен метод статистического анализа влияния этого процесса на неопределенность
результатов измерений. Использование цифрового или аналогового фильтра также может быть
2