15
Примечание. Могут быть использованы отличные от указанных в описаниях смеси газов для пламени, при этом может возникнуть необходимость изменить рекомендованные в этих же описаниях концентрации растворов.
5.30.2. Методика анализа
Методика анализа сходна с методикой атомно-абсорбционной спектроскопии и здесь также можно дать лишь общие указания. Условия для каждого конкретного анализа можно найти в описаниях, касающихся анализируемого реактива.
5.31. Потенциометрия (ОМ 31)
5.31.0. Общие указания
В основе потенциометрических методов обычно лежит измерение электродвижущей силы гальванического элемента, состоящего из следующих электродов и полуэлементов:
а) индикаторного электрода, погруженного в анализируемый раствор; его потенциал зависит от природы анализируемого вещества и от концентрации анализируемого раствора;
б) электрода сравнения, характеризующегося постоянным значением потенциала.
Электродвижущая сила такого гальванического элемента зависит от концентрации анализируемого раствора. Если потенциал электрода сравнения относительно стандартного водородного электрода известен, концентрация анализируемого раствора может быть рассчитана по измеренному значению электродвижущей силы. При изменении концентрации анализируемого раствора, например при титровании, электродвижущая сила также будет изменяться таким образом, что момент окончания титрования можно будет определить по графику зависимости потенциала от объема или массы добавленного титранта, или от времени проведения электролиза.
5.31.1. Определение рН (ОМ 31.1)
5.31.1.1. Общие положения
Рассмотрим гальванический элемент: электрод сравнения - насыщенный раствор КСl - раствор P/Pt?H2. Для буферных растворов R1 и R2 с известными значениями рН - соответственно рНR1д и рНR2 измеренные значения разности потенциалов составляют соответственно Е1 и Е2.
Если раствор R в рассматриваемом гальваническом элементе заменить исследуемым раствором с неизвестным рН, то по различию измеренных значений потенциалом можно рассчитать рН исследуемого раствора.
Если все измерения проведены при одной и той же температуре и при неизменной концентрации раствора хлорида калия, рН исследуемого раствора может быть рассчитан по следующим формулам:
; 
; 
,
где Еис - электродвижущая сила гальванического элемента с исследуемым раствором;
S - угловой коэффициент.
5.31.1.2. Аппаратура
рН-метр со стеклянным (менее применим водородный) электродом, соединенным с милливольтметром с большим сопротивлением и со шкалой, откалиброванной в единицах рН. Такой прибор, регистрируя разность потенциалов между рН-чувствительным электродом (стеклянным, сурьмяным) и электродом сравнения, соединенным электролитическим мостиком (например, насыщенный раствор КСl), дает возможность непосредственно считывать со шкалы значения рН.
5.31.1.3. Калибровка
рН-метр калибруют, используя растворы с известной активностью ионов водорода, такие, как, например:
а) оксалатный буферный раствор;