ГОСТ Р ИСО 12884—2007
3Для повышения разрешения (например, при неполном разделении бенз(£>)флуорантена ибвмз(*)флуоран-
тена), можно устанавливать скорость нагрева колонки4— 5 ‘С/мин.хотя при этом возрастает общая продолжитель
ность анализа.
12.2 Градуировка аппаратуры
Для каждого определяемого ПАУ готовят не менее трех градуировочных растворов с различным
содержанием недейтерированных ПАУ. Для этого вмерную колбудобавляютсоответствующие объемы
одного или нескольких исходных стандартов. Массовая концентрация одного из градуировочных рас
творовдолжна бытьнескольковышеминимальногопределаобнаружения, а значениямассовой концен
трации других стандартных растворов должны соответствовать ожидаемому диапазону значений
массовой концентрации аналита в реальных пробах либо находится в пределах диапазона измерений
ГХ-МС системы.
Минимально допустимая интенсивность ионов зависит от применяемой аппаратуры. Однако
результаты количественного определения должны быть не менее установленного при ее градуировке
нижнегопредела измерений. Нижний предел измеренийдолжен бытьсущественно вышеуровня шумов
аппаратуры для обеспечения прециозионности в условиях повторяемости, выраженной через относи
тельноестандартноеотклонение, неболее20%. Для идентификациисоединений приемлемым считают
отношение сигнал/шум 3:1. Для количественного определения отношение сигнал/шум должно быть не
менее 7:1.
Каждыйградуировочный раствордолженсодержатьсоответствующийдейтерированныйвнутрен
ний стандартс известным содержанием.
Проводят анализ вводимых градуировочных растворов (вводимый объем 1—3 мкл) и строят гра
дуировочные кривые зависимости площадей пиков первичных ионов аналита иплощадей пиковсоотве
тствующего внутреннего стандарта отмассовой концентрации каждого аналитаи массовой
концентрации внутреннегостандарта. Факторотклика R, для каждогоаналита вычисляют по формуле
гдеА.. — площадь пика первичного иона аналита;
ps — массовая концентрацияаналита. нг/мкл:
Ал — площадь пика первичных ионов внутреннего стандарта:
р1ь— массовая концентрация внутреннегостандарта, нг/мкл.
Для количественного определения аналитов за первичный ион обычно принимают наиболее
интенсивный ион. которому соответствует базовый пик. Если были отмечены какие-либо помехи, то
количественное определение проводят по двум следующим по интенсивности ионам, принимая их за
вторичные ионы.Характеристичные ионы для некоторыхдейтерированных внутренних стандартовпри
ведены в таблице Е.1 (приложение Е). Этистандарты можноиспользоватьв качестве реперовдля опре
деления времени удерживания. Внутренние стандарты добавляют ко всем градуировочным растворам
и всем экстрактам проб, анализируемым ГХ-МС.
Если значения R, во всем диапазоне измерений постоянно (относительное стандартное откло
нение < 20 %). то можно принять R, за постоянную величину и использовать среднее значение R, для
последующихвычислений. Ал ьтернативойявляется построениенаоснове полученныхрезультатовгра
дуировочной кривой зависимости отношения площадей пиковА,(Алот Rr
Проверку рабочего градуировочного графика или фактора отклика R, проводят каждый рабочий
день путем анализаодного или нескольких градуировочныхрастворов. Если полученный выходной сиг
нал отличается от установленного ранее более, чем на 20 %, то повторяют проверку с использованием
свежего градуировочногораствораили строятновыйградуировочныйграфик. Значенияотносительного
времени удерживания каждого определяемого соединения при проведении градуировок не должны
отличатьсядруг от друга болеечем на0,03 единицы измерения относительного времени удерживания.
12.3 Проведение анализа
Экстракты пробы вынимают из холодильника и выдерживают при комнатной температуредо дос
тижения теплового равновесия. После того как газовый хроматограф и масс-спектрометр вышли на
рабочий режим, вводят 1—3 мкл экстракта каждой пробы в испаритель и фиксируют выходной сигнал
масс-спектрометра. Выбирают не менее двух ионов на соединение для мониторинга. Рекомендуемое
минимальное время регистрации каждого пика составляет 100 мс. Примеры характеристичных ионов
для некоторых ПАУ приведены вприложении Е.
При анализе в режиме SIM идентификацию аналитов осуществляют по временам удерживания и
отношениям интенсивностей пиков ионов. В этом случае не существует масс-спектра для сравнения.
14