17
Приложение В
(справочное)
Статистическая неопределенность процедуры испытаний
и интерпретации результатов
Большинство химических методов испытаний разработано для измерения общего содержания вещества в материале. Обычно это дает возможность получения точного результата, хорошо согласующегося с результатами других лабораторий, так как он является абсолютным или истинным значением.
Для проверки ограничений на использование никеля в некоторых странах методом, изложенным в настоящем стандарте, определяется значение выделения растворимого никеля из образца. В таких химических испытаниях результат зависит от установленных условий испытания и не является абсолютным, или истинным значением. Вследствие этого достижение хорошего согласования результатов между лабораториями при проведении таких испытаний миграции (или выделения) никеля затруднено.
Это иллюстрируется статистической информацией, полученной из европейских межлабораторных испытаний ранней версии этого метода, проведенных в 1993 г. в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-2. Семь лабораторий провели определение выделения никеля на уровне примерно 0,5 и 1,5 мкг/см2/нед на двух однородных материалах известной площади. Расхождение результатов в лабораториях достигало 22 %, а между лабораториями — 45 %. Более того, эти цифры могли бы быть примерно в три раза выше, будучи скорректированы для получения доверительного уровня 95 % (т. е. повторяемость r = 0,33 мкг/см2/нед и воспроизводимость R = 0,68 мкг/см2/нед при пределе 0,5 мкг/см2/нед).
Такая степень неопределенности создает проблемы для изготовителей и контролирующих организаций, если результаты испытаний близки к разрешенному Директивой ЕС пределу по никелю. В таких случаях невозможно более или менее достоверно забраковать или пропустить изделие. Это неизбежно ведет к непоследовательности в интерпретации результатов.
Не существует соотношения между общим содержанием никеля в веществе или препарате и выделением растворимого никеля при стандартных условиях испытаний. Поэтому измерение общего содержания никеля и пересчет результата для получения значения выделения никеля не являются осуществимым ответом на этот вопрос.
Параметры, которые больше всего влияют на результаты испытаний на выделение никеля, следующие:
- измерение площади поверхностей;
- эффективность обезжиривающего средства и любой «несущественный участок»;
- изменение температуры и состава искусственного пота, в особенности содержания кислорода во время испытания;
- вибрация образца или взбалтывание раствора, в котором он находится;
- отношение площади испытуемой поверхности к объему искусственного пота;
- способ подвески образца в испытательном растворе.
Процедура, аналогичная изложенной в настоящем стандарте, которая дает результаты, различающиеся до 120 % между разными лабораториями (CVR = 45 %) на изделиях простой формы из однородных материалов, не может быть признана эталонным методом. В действительности, большинство изделий или явно проходят, или не проходят испытание и только в очень немногих случаях результаты попадают в область неопределенности. Когда это происходит, важно, чтобы лаборатории одинаково интерпретировали результат.
Для достижения последовательной интерпретации результатов испытаний в стандартный метод испытаний была введена поправка. Эту поправку следует применять ко всем результатам, независимо от того, какая техника измерений была использована при окончательном определении. Приведенные выше статистические данные показывают, что коэффициент 0,4 мог бы при идеальных условиях привести результаты испытаний однородных материалов в точно известную область и действительное значение выделения никеля, превышающее 0,5 мкг/см2/нед определялось бы с 95 % достоверностью, с которой соглашались бы и другие лаборатории. Однако общая утрата опыта анализа коммерческой продукции совместно со сложностью измерения площади поверхности и в «несущественных участках», не входящих в площадь образца, оправдывают введение коэффициента 0,1 в интерпретацию результатов испытаний.
Аналитические результаты корректируют, как описано в 5.6.
Примечание — Данное приложение частично заимствовано из [1].
Приложение ДА
(справочное)
Сопоставление структуры настоящего стандарта со структурой примененного
в нем международного стандарта