4
марганцовокислого калия, кипятят до полного выпадения осадка двуоксида марганца и приливают 15 см3 воды. Затем осторожно, небольшими порциями, при перемешивании приливают 30 см3 раствора углекислого натрия и выдерживают на теплой плите 20-30 мин.
Раствор с осадком охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 доливают до метки водой и перемешивают. Часть раствора отфильтровывают через сухой фильтр «белая лента» в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата.
Аликвотную часть раствора 50 см3 (при массовой доле хрома 0,01-0,03 %), 20 см3 (при массовой доле хрома 0,03-0,10 %) и 10 см3 (при массовой доле хрома свыше 0,10 %) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 3 см3 серной кислоты (1:4), раствор охлаждают, приливают 5 см3 раствора дифенилкарбазида, перемешивают, доливают водой до метки и вновь перемешивают.
Через 5 мин измеряют величину оптической плотности раствора на спектрофотометре при длине волны 546 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим максимум пропускания в интервале длин волн 530-550 нм. Если в пробе содержится ванадий, величину оптической плотности измеряют через 10-15 мин одновременно по 3-4 пробы. В качестве раствора сравнения применяют воду.
Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности раствора контрольного опыта.
Результаты анализа вычисляют по градуировочному графику или методом сравнения со стандартным образцом, близким по составу к анализируемой пробе и проведенным через все стадии анализа.
2.3.2.2. Построение градуировочного графика
В семь мерных колб вместимостью 100 см3 приливают последовательно 1, 2, 4, 6, 8, 10, 12 см3 стандартного раствора В, что соответствует 0,000005; 0,000010; 0,000020; 0,000030; 0,000040; 0,000050; 0,000060 г хрома. В каждую колбу приливают 3 см3 серной кислоты (1:4), 5 см3 раствора дифенилкарбазида, перемешивают, доливают до метки водой и вновь перемешивают. Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 546 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим максимум пропускания в интервале длин волн 530-550 нм.
Для приготовления раствора сравнения в мерную колбу вместимостью 100 см3 приливают 25-30 см3 воды, 3 см3 серной кислоты (1:4) и 5 см3 дифенилкарбазида, перемешивая раствор после прибавления каждого реактива. Раствор доливают водой до метки и перемешивают.
По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им значениям массы хрома строят градуировочный график.
Допускается построение градуировочного графика в координатах: оптическая плотность - массовая доля хрома.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю хрома (X1) в процентах вычисляют по формуле
где m1 - масса хрома, найденная по градуировочному графику, г;
m - масса навески пробы, соответствующая аликвотной части раствора, г.
2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли хрома приведены в таблице.
3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
3.1. Метод основан на окислении хрома (III) надсернокислым аммонием до хрома (VI) в сернокислой среде в присутствии азотнокислого серебра. Хромовую кислоту восстанавливают раствором соли железа (II) и устанавливают конечную точку титрования