ГОСТ Р 53203—2022
обеспечения гомогенности встряхивать калибровочные растворы. Высокая молекулярная масса дан
ных соединений серы приводит к очень низкому давлению насыщенных паров, что замедляет диффу зию
рентгеновского излучения через пленку, поэтому в процессе измерения можно использовать авто
сэмплер. Калибровочные кривые, полученные с использованием растворов полисульфидного масла,
демонстрируют отличную линейность и дают оператору наглядное представление о полном динамиче
ском диапазоне аналитического метода.
П р и м е ч а н и е10 — Можно использовать имеющиеся в продаже калибровочные растворы при условии,
что в них точно известны значения содержания серы, которые приблизительно равны номинальным значениям,
приведенным в таблице 2.
9.2 Для построения калибровочной кривой используют данные, полученные путем тщательного
измерения интенсивности чистого излучения серы каждого из калибровочных растворов в соответствии
с процедурой, приведенной в разделах 10 и 11.
9.2.1Калибровочные растворы с содержанием общей серы 100 мг/кг и менее испытывают по
следовательно два раза. Для калибровки можно использовать два отдельных значения или среднее
арифметическое значение результатов измерений. Все пробы в данном диапазоне содержания серы
также должны быть испытаны последовательно два раза в соответствии с 10.12, результаты должны
быть указаны в протоколе испытания (см. 12.1.1).
9.3 Строят калибровочную модель, используя программное обеспечение и алгоритмы, предостав
ленные изготовителем прибора. Калибровочная модель обычно принимает одну из следующих форм
(для определения точной формы следует ознакомиться с документацией изготовителя прибора по про
граммному обеспечению):
s = а + Ы
линейная калибровка;
(2)
■s =
(а +
blW+Y’dijCj)
поправка на влияние матрицы;
(
3
)
:S= a + bl^+Y.a/jCj)
альтернативная поправка на влияние матрицы;
(
4
)
ls = a + bl
+
cl
2
полином второго порядка,
(
5
)
где
Cs —
массовая доля серы. Единица измерения содержания серы зависит от подобранных
калибровочных постоянных а,
b
и с;
а
—подобранное смещение калибровочной линии (пересечение с осью ординат);
Ь —подобранный угол наклона калибровочной линии;
/ —измеренная чистая интенсивность излучения серы;
поправочный коэффициент для учета влияния мешающего элемента
j
для серы /’.
Мешающим элементом может быть сера, если используются «альфа-коэффициен
ты, устраняющие влияние матрицы» или эмпирические поправочные коэффициенты;
cj
концентрация мешающего элемента у;
подобранный полином второго порядка калибровочной линии.
П р и м е ч а н и е11 — Коэффициентыможно определить эмпирически с помощью многомерной регрес
сии или теоретически с использованием фундаментальных параметров. Изготовители оборудования в программ
ном обеспечении к нему обычно предусматривают возможность вычисления теоретических коэффициентов а.
9.3.1Подбирают калибровочные данные для нескольких диапазонов (при необходимости) в зави
симости от исследуемого содержания серы, например для диапазонов значений массовой доли серы
(см. таблицу 2): от 0 % масс, до 0,10 % масс., от 0,10 % масс, до 1,0 % масс, и от 1,0 % масс до 5,0 %
масс.
П р и м е ч а н и е12 — Калибровочные кривые являются линейными до значений серы, равных примерно
0,10 % масс. При подборе калибровочных параметров для указанного диапазона значений оператор должен вы
бирать модель линейной калибровки. При подборе калибровочных параметров для более высоких значений серы
следует выбирать модель поправки на влияние матрицы или модель полинома второго порядка.
9.4При использовании контрольных образцов для коррекции дрейфа определяют интенсивность
излучения контрольного образца для коррекции дрейфа во время калибровки. Полученное значение
соответствует значению
А
в формуле (7), приведенной в 11.1.
8