ГОСТ 33441—2015
Приложение А
(обязательное)
Проверка градуировочной модели в соответствии с
ИСО 12099, AOCSCd 1е-01 иASTME 1655
А.1 Оценка градуировочной модели - Градуировка
Критериями приемлемости градуировочной модели являются:
- при визуальной оценке графика регрессии: данные находятся в пределах 95 % доверительного
интервала, равномерное покрытие точками (образцами) всего рабочего диапазона градуировки;
- при визуальной оценке графика разница/истинные значения: все точки произвольно распола
гаются возле линии у = 0;
- количество точек, далеко отстоящих от основного массива, или количество «выбросов» s 5%;
- коэффициент детерминации (f?2) г 85;
- среднеквадратическая погрешность перекрестной проверки (RMSECV) или среднеквадратиче
ская погрешность оценки (RMSEE) не должны превышать значений воспроизводимости стандартного
метода. Расчет погрешности проводится ПО автоматически с выведением результатов на дисплей.
Оценку градуировочной модели проводят непосредственно после ее построения. В том случае,
если градуировочная модель признана неприемлемой, необходимо выявить ошибки, проанализиро
вать и исправить их.
Причинами ошибок могут быть:
- случайные ошибки при выполнении анализа стандартным методом;
- недостаточное количество градуировочных образцов для конкретного показателя;
- недостаточное количество образцов, представительных для конкретного показателя.
А.2 Оценка градуировочной модели - Проверка (валидация) с использованием внутрен
них проверочных образцов
При достаточном количестве градуировочных образцов (не менее 100 образцов) проводят про
верку градуировки с использованием набора внутренних проверочных образцов.
Критериями приемлемости градуировочной модели по результатам валидации являются:
- при визуальной оценке графика разница/истинные значения: все точки произвольно распола
гаются возле линии у - 0;
- количество «выбросов» < 5 %;
- значение систематической погрешности должно быть близким к нулю;
- приемлемое соотношение среднеквадратической погрешности предсказания (RMSEP) и сред
неквадратической погрешности оценки градуировки (RMSEE) должно удовлетворять требованию
RMSEP/RMSEE S 1.5;
- среднеквадратическая погрешность предсказания (RMSEP) находится в пределах воспроизво
димости стандартного метода.
Проверку градуировки проводят непосредственно при выполнении градуировки.
А.З Оценка градуировочной модели - Внешняя проверка (на образцах, не участвовавших
в построении градуировки)
Количество тестовых образцов для внешней проверки градуировочной модели должно быть не
менее 10. Образцы для проверки градуировочной модели не должны входить в основной набор гра
дуировочных образцов. Значения показателей в образцах для проверки должны быть определены
методами, указанными выше. Подготовка и анализ проверочных образцов проводится в тех же усло
виях. которые использовались для градуировки.
Оценку неопределенности измерений и правильности (точности) проводят также при помощи
ПО. ПО автоматически проводит расчет стандартной ошибки SEP. выявляя степень близости ре
зультатов к опорным значениям, с выведением результатов по всем показателям на дисплей
управ ляющего компьютера. Значение стандартной ошибки SEP для группы тестовых образцов
должно быть сопоставимым со значением среднеквадратической погрешности градуировки
RMSEP или RMSECV: SEP - RMSEP.
Проверку проводят непосредственно после выполнения градуировки, а в дальнейшем - перио
дически. в соответствии с порядком, установленным пользователем.
А.4 Пример градуировочных моделей приведен в таблице А.1
6