ГОСТ IEC 60814—2014
П р и м е ч а н и я
1 Для жидкостей, находящихся в эксплуатации, на точность метода может влиять присутствие примесей и
продуктов разложения.
2
Настоящий метод разработан специально для углеводородных и сложноэфирных жидкостей. Для других
жидкостей, особенно силиконовых жидкостей, следует использовать реактивы, не содержащие метанол.
2.2 Химические реакции
Реакции, происходящие при титровании методом Карпа Фишера,явпяются спожными. Восновном
это взаимодействие воды с йодом, диоксидом серы, органическим основанием и спиртом в органичес
ком растворитепе. В состав исходного реактива Карпа Фишера входят пиридин и метанол, а реакции
можно записать следующим образом:
Н20 + Ь ♦ S0
2
♦ 3C
5
H5N ->
2
C
5
H
5
N HI + C
5
H
5
N •SOj;(
1
)
C
5
H
5
N SOa + СН
3
ОН -> C
5
H
5
NH SOx •СНз.(2)
Возможны другие комбинации растворов основание-спирт, которые могут потребоватьсядля тит
рования некоторых изоляционных жидкостей.
При кулонометрическом титровании по Карлу Фишеру пробу перемешивают с раствором основа
ние-спирт. содержащим ионы йода идиоксид серы. При электролизе образуется йод и вступает вреак
цию с водой в соответствии с уравнениями реакций (1) и (2). Количество образовавшегося йода
пропорционально количеству электричества согласно закону Фарадея в соответствии со следующим
уравнением
2 Г - 2 е -» 12.(3)
Один моль йода реагирует с одним молем воды стехиометрически. как показано в уравнении (1).
так что 1 мг воды эквивалентен 10.72 Кл. На основании этого принципа можно определить количество
воды по количеству электричества, требуемого для электролиза.
2.3 Аппаратура
2.3.1 Принцип работы
Сосуддля титрования имеет конфигурацию электролитической ячейки с двумя отделениями, раз
деленными пористой перегородкой. Анодноеотделениесодержитсмесьрастворителя (реактива)ипро
бы (анодный раствор), а катодное отделение (сборка генератора) содержит безводный реактив
(катодный раствор). По обе стороны пористой перегородки расположены электроды для электролиза.
П р и м е ч а н и е — Можно использовать титраторы без пористой перегородки.
Йод. образовавшийся при электролизе, как приведено вуравнении (3), реагирует с водой по урав
нениям реакции Карла Фишера (1) и (2). Конечную точку реакции определяют двойным платиновым
электродом, погруженным ванодный раствор. В конце титрования избыток йода деполяризуетдвойной
платиновый электрод, изменяя таким образом соотношение ток/напряжеиие, что используют для
активации индикатора конечной точки иостановки интегратора тока.
Интегратор тока суммирует ток. использованный в процессе электролиза, вычисляет эквивалент
воды по закону Фарадея ивыводит на дисплей количество воды вмикрограммах.
2.3.2 Описание прибора
В потенциометрическихтитраторах Карла Фишера, имеющихся впродаже, используется патенто
ванная схема. Следующее описание одного из подходящих видов прибора приводится только для
примера.
Блок-схема автоматического титратора приведена на рисунке 1и включает прибор и компоненты,
описанные ниже.
2.3.2.1 Сосуд для титрования всборе
Пример подходящегососуда длятитрования всборе приведен на рисунке2. Изменения втехноло
гии могут существенно изменить конструкцию прибора, но при этом прибор будет соответствовать тех
ническим требованиям настоящего стандарта.
Прибор состоит из:
- стеклянного сосуда для титрования с фланцем а с ответвлением для ввода пробы Ьи сливным
краном с (при наличии);
-фланцевой крышки из политетрафторэтилена d, соответствующей сосуду для титрования,
с тремя отверстиями для электродов и осушающей трубки;
2