ГОСТ Р ИСО 17734-2—2009
11.3.3.2 Стабильность аналита
Стабильность аналита должна быть установлена экспериментально для условий хранения (вре
мя. температура и другие окружающие условия), типичных для конкретной лаборатории. Испытания
необходимо проводить при уровне содержания изоцианата, соответствующем концентрации, эквива
лентной предельно допустимому значению.
При времени / = 0 и времени /должен быть проанализирован ряд проб (л £ 6) в условиях повторя
емости. Для обоих значений времени пробы следует выбирать случайным образом из партии репре
зентативных проб, чтобы свести к минимуму возможные систематические изменения содержаний. Для
проверки стабильности используют /-критерий Стьюдента (двусторонний критерий при уровне довери
тельной вероятности 95 %). Неопределенность определения стабильности состоит из вкладов,
обусловленных:
a) десорбцией (случайная составляющая эффективности десорбции);
b
) градуировкой (случайная составляющая градуировки);
c) прецизионностью, относящейся к аналитической процедуре;
d) неоднородностью партии проб.
По существу, вклад в неопределенность, обусловленный определением fcAS, уже включен в дру
гие вклады в неопределенность и нет необходимости его учитывать.
11.3.3.3 Эффективность реакции/экстракции
Значения эффективности реакции/экстракции изоцианата и ее неопределенность, как правило,
получают на основе повторных измерений аттестованных образцов сравнения (АОС) изоцианата или
продукта(ов) его реакции. Неопределенность, обусловленную неполнотой реакции/экстракции. для
уровня содержания изоцианата, соответствующего предельно допустимому значению, вычисляют на
основе вкладов:
a) неопределенности концентрации стандартного раствора;
b
) стандартного отклонения среднего извлечения; и
c) смещения средней массы изоцианата в пробе по отношению к массе изоцианата в АОС — по
формуле
и 5 <е _
и "Ън>л
f S 2 (ff»DE ) + <m DE - ^
c r
m
)2^
^ R Em CRM
m
DEm CRM
где UmCRM— неопределенность аттестованной массы изоцианата в АОС;
mCRM— аттестованная масса изоцианата в АОС;
s(m0E) — стандартное отклонение средней массы, полученной на основе результатов повторных
измерений;
mDE — средняя масса изоцианата, определенная при анализе.
Последним членом в формуле, представляющим собой неопределенность, обусловленную зна
чимым систематическим смещением значения измеренной массы от аттестованного значения, можно
пренебречь, если
a) смещение статистически незначимо при уровне доверительной вероятности 95 %;
b
) введена поправка на смещение.
Если АОС нет в наличии, то следует использовать материал наивысшего метрологического
качества.
11.3.3.4 Некорректируемая масса аналита
Неопределенность некорректируемой массы соединения обусловлена:
a) неопределенностью концентрации соединения в используемых стандартных растворах;
b
) несоответствием градуировочной функции;
c) дрейфом выходного сигнала детектора между градуировками;
d) прецизионностью анализа;
e) селективностью хроматографической системы.
11.3.3.5 Стандартные растворы
Неопределенность содержания изоцианата в используемых стандартных растворах зависит от
типа стандартного раствора.
Для стандартных растворов в толуоле или ацетонитриле неопределенность будет состоять из
следующих вкладов:
- неопределенности чистоты изоцианата upur. известной из сопроводительной документации
изготовителя, как правило, представляемой как минимальный уровень чистоты. Р. например
12