ГОСТ Р ИСО 17734-2—2009
9.2 Программа для высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием
хемилюминесцентного детектора
- Расход: 100 мкл/мин;
- 0—20 мин: линейный градиент, от 40 % до 100 % подвижной фазы D;
- 20—25 мин: в равновесие приводят 40 %-ной подвижной фазой D.
В зависимости от свойств аналита. содержащегося в пробе, может быть проведено элюирование
при более сильном или слабом градиенте подвижной фазы или изократическое элюирование.
9.3 Масс-спектрометр
Настройки масс-спектрометра зависят в большой степени от типа используемого прибора. Опти
мизацию режима работы, как правило, выполняют при подаче подвижной фазы, содержащей произ
водные ароматических и алифатических аминов и аминоизоцианатов при расходе 100 мкл/мин.
Оптимальные настройки различны для конкретных аналитов и определяемых ионов. Фактические
настройки не являются оптимальными для всех исследуемых соединений.
Для количественного определения проводят регистрацию избранных ионов, например молеку
лярных ионов [МН]4, но также могут быть использованы и другие типичные ионы:
- для ДБА-производных типично образованиемолекулярных ионов [МН]*, [(DBA)H]*
(m/z11= 130), [(DBA)CO]4(m/z = 156). [MH-129]4и [MNa]\
- для производных аминов типичными являются [МН]4. [MNa]4. [М-46]* и [М-92]4:
- для производных аминоизоцианатов типичными являются (МН)4, [MNa]4. [М-46]4. [М-129]4,
[(DBA)H]4(m/z = 130) и [(DBA)COJ* (m/z = 156) (см. пример 4 в приложении В).
Для количественного определения методом ЖХ с использованием МС/МС проводят мониторинг
вторичных ионов [(DBA)H]4, [(DBA)CO]‘ , [МН-129]4, образовавшихся из молекулярных ионов [МН]4.
Для идентификации неизвестных изоцианатов регистрируют масс-спектры в режиме непрерыв
ного сканирования (как правило, от 50 до 1500 а. е. м.).
10 Обработка данных
10.1 Идентификация
Для идентификации изоцианатов времена удерживания избранных ионов на хроматограммах,
полученные для проб, сравнивают с временами удерживания, полученными для стандартных раство
ров и внутренних стандартов.
10.2 Градуировочные кривые
Измеряют площади пиков, соответствующих производным аминов и аминоизоцианатов и внут
реннему стандарту, и вычисляют их отношение. Затем строят график зависимости полученного отно
шения от концентрации. Коэффициент корреляции должен составлять не менее 0.98.
10.3 Количественное определение
Количественно соединения определяют по градуировочной кривой на основе отношения площа
дей пиков пробы и внутреннего стандарта.
11 Определение метрологических характеристик
11.1 Введение
Измерение содержания аминов, аминоизоцианатов и изоцианатов в воздухе рабочей зоны имеет
неопределенность, которая может быть выражена как суммарная стандартная неопределенность [11]
или расширенная неопределенность [12]. Поэтому оценку неопределенности необходимо выполнять в
соответствии с одним из этих двух способов ее выражения. В обоих случаях эта оценка включает в
себя определение вкладов в неопределенность, выполненное при лабораторных испытаниях или
испытаниях, воспроизводящих условия применения, или на основе имеющейся информации. Получен
ные значения неопределенности измерения затем могут бытьсравнены с предварительно установлен
ными критериями, например установленными в [11]. или предусмотренными национальным или
международным законодательством.
11 mlz — отношение массы заряженного фрагмента молекулы к его заряду.
9