ГОСТ 33402—2015
3.2 Ширина молекулярно-массового распределения, которая является показателем дисперснос
ти системы, определяется соотношением МлЛЛп.
3.3 Низкая молекулярная масса условноопределяетсякакмолекулярная масса менее 1000Даль
тон.
4 Стандартные вещества
Поскольку гель-проникающая хроматография является относительным методом, то необходимо
проводить калибровку. Как правило, в качестве стандартного вещества используют полистирол с рас
пределением в узком интервалеилинейным строением с известнымисреднимимолекулярными масса
ми Мпи Mwи известным молекулярно-массовым распределением. Калибровочную кривую используют
для определения молекулярной массы пробы неизвестного полимера, только если условия разделе
ния пробы и стандартного вещества являются идентичными. Определяемоесоотношение между моле
кулярной массой и объемом удерживания действительно только для конкретных условий
индивидуального испытания. Условия, прежде всего, включаюттемпературу, растворитель {или смесь
растворителей), условияхроматографирования иразделительную колонку или систему колонок. Моле
кулярныемассыпроб, определенные такимобразом, являютсяотносительнымизначениямииописыва
ются, как «зквивалентные полистиролу молекулярные массы». Это означает, что в зависимости от
структурных и химических различий между пробой и стандартным веществом, молекулярные массы
могутвбольшей или меньшейстепениотличаться отабсолютных значений. Использованиедругихстан
дартныхвеществ, напримерполиэтиленгликоля, полиэтиленоксида. полиметилметакрилата, полиакри
ловой кислоты, должно бытьобосновано.
5 Принцип метода
5.1 Гель-проникающая хроматография представляет собой особый тип жидкостной хроматогра
фии. в котором проба разделяется соответственно гидродинамическому объему отдельных компонен
тов [2]. Разделение проводится по мере прохождения пробы через колонку, заполненную пористым
материалом, обычно органическим гелем. Небольшие молекулы проникают через поры, в то время как
крупные молекулы задерживаются. Путь крупных молекул короче, поэтому они элюируются первыми.
Молекулы со средним размером проникают через некоторые поры и элюируются позднее. Самые
маленькие молекулы со средним гидродинамическим радиусом меньше, чем поры геля, проникают
через поры и элюируются последними.
5.2 Теоретически разделение регулируется только размером молекул, но на практике трудно
избежатьвлияния некоторыхэффектовабсорбции. Неоднородная упаковка колонкии мертвые объемы
могут ухудшить разделение [2].
5.3 Детектирование проводится, например, по показателю преломления или УФ-поглощению
элюата, идает кривую нормального распределения молекулярной массы. Однако, для нанесения фак
тических значений молекулярной массы на кривую следуетоткалибровать колонку пропусканием поли
меровс известной молекулярной массой и структурой, аналогичной структуре исследуемого полимера,
например различных образцов полистирола. Как правило, получается кривая Гаусса, иногда искажен
ная небольшим хвостом за счет присутствия низкомолекулярныхфракций, с вертикальной осью, указы
вающей количество по массе различных элюированных молекул с разной массой, и горизонтальной
осью, указывающейлогарифмические значениямолекулярной массы. Содержание низкомолекулярных
фракций определяют по этой кривой. Расчет является точным, если содержание молекул с низкой
молекулярной массой эквивалентно массе полимера в целом.
6 Достоверность испытания
Воспроизводимость (относительное стандартное отклонение) объема удерживания должна быть
ниже 0,3 %. Требуемая воспроизводимость анализа может быть обеспечена путем корректировки с
использованием стандартноговещества, если хроматограммаоценивается взависимостиот времении
не соответствует указанному выше критерию [1].
Характерные значения молекулярной массы и полидисперсности стандартов полистирола пред
ставлены в таблице 1.
2