ГОСТ 32689.3—2014
5.2 Масс-спектрометрия
Результаты, полученные масс-слектрометрией (МС), имеют максимальное значение для под
тверждения результатов идентификации (см. приложение Б).
Чтобы повысить точность квадрупольных приборов с высокой скоростью сканирования, исполь
зуют однократную и многократную регистрацию ионов. Выбирают достаточное количество ионов-
фрагментов для обеспечения однозначной идентификации. Повышенная точность при регистрации
молекулярного иона может достигаться за счет химической ионизации вместо ионизации электрон
ным ударом. Так как масс-спектрометры работают в нанограммовом диапазоне, может возникнуть
необходимостьпослегазовойхроматографиисконцентрироватьэкстрактыдлямасс-
спектрометрического анализа, особенно если для количественного определения использованы де
текторы электронного захвата. В некоторых случаях требуется дополнительная очистка, особенно
если должны быть сняты общие спектры.
Различные возможности ионизации (ионизации электронным ударом или химическая иониза
ция) и тандемная масс-спектрометрия (МС/МС) может улучшить надежность подтверждения резуль
татов.
5.3 Использование разных хроматографических колонок
Результаты первых испытаний подтверждают качественно и количественно по крайней мере
еще на одной колонке с неподвижной фазой с отличающейся полярностью. Количественные резуль
таты не должны отличаться от результатов первого анализа более чем на 20 %. Указывают меньшее
значение, так как более высокое значение может появляться за счет мешающего влияния совместно
экстрагируемых побочных примесей.
При выборе другой колонки следует обратить внимание на то. чтобы остаток отделялся от
остатков всех других пестицидов или побочных примесей, мешающих проведению испытания, кото
рые на первой колонке имеют те же самые значения времени удерживания, как и подтверждаемый
остаток. Даже если вторая газохроматографическая колонка не всегда позволяет добиться положи
тельного подтверждения, очень часто она позволяет опровергнуть ложноположительный результат. В
каждом случае необходимо дальнейшее подтверадение для идентификации остатка.
5.4 Использование разных хроматографических детекторов
Если пестициды имеют несколько химических элементов в молекуле, то применяют детекторы,
наиболее чувствительные к этим элементам. Так пламенно-фотометрические детекторы (для серы,
фосфора и олова), щелочные пламенно-ионизационные детекторы (для фтора и азота) или кулоно
метрические детекторы (для азота, серы и галогенов) могут дать дополнительную ценную информа
цию об остатках. Определяемое пламенно-фотометрическим детектором отношение серы к фосфору
может дать полезную информацию в случае испытания фосфотиолатов.
5.5 Высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ)
Высокоэффективную жидкостную хроматографию используют для подтверждения данных газо-
хроматографического анализа или других методов, и в некоторых случаях она может оказаться пред
почтительным методом количественной оценки. Обычно здесь используются МС-УФ или флуорес
центные детекторы. Дериватизация до и после колонки и/или различные детекторы дают новые воз
можности для аналитиков, особенно когда термочувствительность или низкая летучесть анализируе
мого вещества затрудняет испытание методом газовой хроматографии.
5.6 Фракционирование на колонке
Последовательность элюирования из хроматографической колонки во время очистки экстракта
пробы способствует подтверждению идентификации вещества.
5.7 Дериватизация
5.7.1 Химические реакции
Часто используют химические реакции в микромасштабе, в результате образуются продукты
разложения, присоединения или конденсации, которые затем снова испытывают хроматографиче
ским методом. Эти продукты имеют другие значения времени удерживания или дают другие показа-
4