ГОСТ Р ЕН ИСО 20847—2010
Приложение А
(справочное)
Помехи
А.1 Спектральные помехи
Спектральные помехи возникают, когда элементы, присутствующие в составе испытуемого образца, излуча
ют рентгеновские лучи, которыедетектор из-за наложения спектральных ликов не может отделитьот характеристи
ческого рентгеновского К-излучвния серы. В приборах с газонаполненным пропорциональным детектором
мешающие химические элементы при ихсодержании более чем одна десятая часть измеренногосодержания серы
или более приблизительно 100 мг/кг будут также вызывать помехи. Мешающие элементы — это свинец, кремний,
фосфор, кальций, калий и галогены. Испытуемые образцы, содержащие эти элементы, не включены в область при
менения настоящего стандарта.
А.2 Эффекты матрицы
А.2.1 Общие положения
Изменения концентрации элементов в составе испытуемого образца вызывают эффекты матрицы. Такие
изменения прямо влияют на поглощение рентгеновского излучения и будут изменять, таким образом, измеренную
интенсивность К-излучения серы. Изменения содержания кислорода и/или массового соотношения С:Н нефтепро
дукта впроцессе испытанияприведут кзначительным изменениям измеренных значений и.следовательно, если не
используют согласование матрицы, то важно, чтобы матричные эффекты рассматривались и компенсировались
А.2.2 Выбор разбавителя
А.2.2.1 Эталонным разбавителем (4.1) для приготовления калибровочных растворов из серосодержащих
соединений является высокопарафинистоелегкое масло,вто время какиспытуемые образцы могутсодержать раз
личные количества ароматических и ненасыщенных углеводородов и кислородсодержащих соединений. Если эти
изменения не учтены, то изменение в массовом соотношении С:Н одно может привести к ошибочным значениям
ниже истинныхвплотьдо 5 %. а значительныеконцентрации оксигенатов приведут «ошибкам, выходящим за преде
лы этого значения.
А.2.2.2 Матричные эффекты могут быть компенсированы выбором разбавителя для калибровочных раство
ров. который близок по составу испытуемому образцу. Если доступная информация по составу образца, такая как
содержание ароматических соединений в автомобильном бензине, ограничена, тогда может быть
использована смесь 2,2.4-триметилпентана. толуола или ксилола, моделирующая то же содержание
ароматических соединений. Если известно о присутствии оксигенатов,то существенным для получения наиболее
точных результатов является соответствие матрицы калибровочных стандартов по приблизительному
содержанию оксигенатов.
А.2.2.3 Еслиоксигенаты отсутствуют и известно массовое соотношение С:Н или оно может быть рассчитано,
то можно использовать следующую теоретическую поправку, основанную на основных параметрах для получения
содержания серы споправкой на матричный эффект, когда разбавителем для калибровочныхстандартов является
эталонный разбавитель (4.1) JC:H = 5.698 (масс.)).
<2>
* s. -
____
22а
____
1,076 -0Д139С
где
1
Уд^ — скорректированное содержание серы:
>vSu — содержание серы, определенное по калибровочной кривой;
С — массовое соотношение С:Н.
А.2.2.4 Когда образцы неизвестного состава испытывают в разных лабораториях, важно использовать один
и тот же или подобный разбавитель для построения калибровочных кривых, чтобы точнее сравнить результаты.
Если соглашение не было достигнуто, разбавитель должен быть указан в отчете по испытанию. Базовым разбави
телем является эталонное масло-разбавитель (4.1).
А.2.3 Использование рассеянного излучения трубки
Многие современные приборы способны корректировать матричные эффекты путем соотношения измерен
ной интенсивности серы с некоторым количеством рассеянного образцом рентгеновского излучения (например,
характеристические линии трубки или тормозное излучение). Это может быть эффективно для калибровки
матрич ных различий между испытуемым образцом и калибровочными стандартами, но если при этом не
рассчитаны зна чения времени счета импульсов, то это может привести к снижению точности измерения (см.
5.1 настоящего стандарта). Поправки, представленные изготовителями приборов, могут не быть универсальными
в применении. В этом случае каждый пользователь несет ответственность за разработку точныхматричных
поправокдля собствен ного применения (то есть охватывающих целый диапазон продуктов, которые могут
анализироваться повседнев но). Рекомендуется проводить регулярные проверки поправок с
использованием соответствующих сертифицированных эталонных материалов.
7