ГОСТ 31371.2—2008
5.1.4 Выбор вида градуировочной характеристики
5.1.4.1 Введение
Вид градуировочной характеристики следует выбирать из следующих полиномов. Если требуется
более сложный полином, это означает, что данный метод не подходит для рассматриваемого примене
ния.
Свободный член а, (отсекаемый отрезок) имеет место независимо от порядка модели, и поэтому
каждая из перечисленных выше градуировочных характеристик также может появиться без свободного
члена.
Выбирают вид градуировочной характеристики, принимая во внимание следующие допущения:
- наиболее вероятным откликом является прямая линия, проходящая через начало координат;
- нулевой отсекаемый отрезок, означающий, что нет отклика на компонент при его отсутствии, яв
ляется вероятным для большинства компонентов;
- кривизна градуировочной характеристики может быть описана членом второго порядка, а. воз
можно. членом третьего порядка;
- маловероятно, что член более высокого порядка будет иметь большее значение, чем член более
низкого порядка в одном и том же уравнении,
- наличие максимума или минимума на графике вычисленных значений молярной доли относи
тельно отклика вдиапазоне измерений неприемлемо.
5.1.4.2 Регрессионный анализ
Поданным, полученным по 5.1.3. проводят регрессионный анализ, используя компьютерную про
грамму. способную:
- осуществлять методом наименьших квадратов регрессию значений молярной доли компо
нента х, как зависимой переменной в виде функции отдельных откликов
R{VI
как независимой пере
менной;
- осуществлять регрессию х, методом наименьших квадратов как функции /?1Пи
- осуществлять методом наименьших квадратов регрессию х, как функции
R)fl, R^
и
R^
;
- для каждой градуировочной характеристики выдавать.
- доверительный интервал для каждого коэффициента;
- сумму квадратов, которая обусловлена регрессией (SSR). s |SR;
- остаточную сумму квадратов (SSE), s|se;
- среднеквдаратическое. которое обусловлено регрессией (MSR). sMSR;
- остаточное среднеквадратическое (MSE),
sM8E;
- число степеней свободы v, связанное с sMSRи sMSE;
- значения молярной доли компонентов, определенные поградуировочной характеристике х,;
- стандартные отклонения значений молярной доли компонентов, определенных по градуи
ровочной характеристике (s(x,)].
5.1.4.3 Вычисление
Для каждого компонента вычисляют значимость каждой градуировочной характеристики, исполь
зуя следующую методику [4].
Вычисляют значение Г(критические значения f приведены в таблице А.1 приложения А) для урав
нения регрессии первого порядка /(1). относящееся к Ь,, по формуле
х(= а, ♦ Ь
Rt
— первый порядок;
(D
х, = а, +
b,R, * c , R
второй порядок;
(
2
)
х,
= а, +
b,R,* сЯ?
♦ d.R,3— третий порядок.(3)
(4)
Порядок уравнения регрессии, приведенный в скобках. — следующий:
(1) относится к данным, по которым находят уравнение регрессии первого порядка:
(2) относится к данным, по которым находят уравнение регрессии второго порядка;
5