ГОСТ 31371.2—2008
Для каждого из компонентов, определяемых методом прямых измерений, выбирают оптимальный
вид функции отклика детектора, которая дает наилучшую зависимость между откликом и количеством
компонента в ЭС. Этот этап выполняют при:
- первоначальной установке измерительной системы поставщиком;
- возобновлении работы после текущего ремонта измерительной системы;
- возобновлении работы после замены основной части измерительной системы, например кра
на-дозатора. колонки, детектора.
- возобновлении работы после того, как периодическая проверка измерительной системы с ис
пользованием контрольного(ых) газа(ов) дала отрицательный результат.
П р и м е ч а н и е — Может возникнуть необходимость определения градуировочной характеристики, явля
ющейся наилучшей аппроксимацией экспериментальных результатов Несмотря на то. что кривые второго и третье го
порядка могут давать лучшую аппроксимацию по отношению к полученным экспериментальным данным, однако для
ряда газов это может оказаться неосуществимым. Более важно получить непротиворечивые результаты для
различных газов. На практике эта непротиворечивость часто может быть достигнута с помощью простого построе ния
кривых, откладывая по одной оси значения относительного отклика {равного отношению абсолютного отклика к
молярной доле), подругой — соответствующее значение молярной доли.
5.1.2 Выбор сравнительных газов
Находят градуировочную характеристику, определяя отклик, соответствующий различным значе
ниям молярной доли компонентов, анализируемых методом прямых измерений. Число необходимых га
зовых смесей зависит от порядка градуировочной характеристики, которая должна быть построена.
Минимальное число газовых смесей должно соответствовать числу полиномиальных коэффициентов
(см. ниже) в уравнении, описывающем градуировочную характеристику. Однако рекомендуется исполь
зовать несколько большее число газовых смесей, чем необходимо. В большинстве случаев порядок гра
дуировочной характеристики заранее не известен, но благодаря увеличению числа экспериментальных
точек погрешность ее определения уменьшается. Поэтому рекомендуется использовать не менее семи
газовых смесей с различными значениями молярной доли компонентов, хотя внекоторых случаях может
быть достаточным и меньшее количество смесей для получения удовлетворительной градуировочной
характеристики.
Газовые смеси следует выбирать так. чтобы значения молярной доли компонентов были равно
мерно распределены по всему заданному диапазону измерений каждого компонента и охватывали бо
лее широкий диапазон, чем ожидаемый. С этой целью могут быть использованы многокомпонентные
газовые смеси, каждая из которых содержит все компоненты, анализируемые методом прямых измере
ний. с различными значениями молярной доли, охватывающими весь диапазон измерений.
П р и м е ч а н и е 1 — Возможно использование бинарных газовых смесей в метане. Однако это значитель
но увеличит продолжительность процесса построения градуировочной характеристики, так какдля каждого не мета
нового компонента потребуется отдельный набор газовых смесей в баллонах.
П р и м е ч а н и е 2 — Понятно, что невозможно приготовить смесь с необходимым самым высоким или са
мым низким значением молярной доли каждого компонента, поэтому большинство многокомпонентных сравнитель
ных газовых смесей будут иметь составы, довольно сильно отличающиеся от обычных природных газов. При
условии, что доказана стабильность этих смесей при хранении и применении, не будет возникать никаких проблем
при их использовании.
П р и м е ч а н и е 3 — Перед использованием ГСО необходимо доказать отсутствие противоречия между
градуировочной характеристикой, определенной по нескольким точкам с помощью ЭС. и значениями молярной
доли ГСО.
5.1.3 Методика получения данных для построения градуировочной характеристики
С помощью газового хроматографа анализируют каждый ЭС. содержащий компоненты, определя
емые методом прямых измерений, по меньшей мере, дважды (предпочтительнее 5— 10 раз). Сводят в
таблицуданные индивидуальных откликовкаждого /-го компонента при каждом /*м значении моляр
ной доли идля каждого анализа
h.
Перед обработкой проверяют полученные данные на наличие выбро
сов. Анализируют результаты на наличие выбросов для каждой группы, определяемой компонентом и
уровнем из одного калибровочного интервала, с использованием критерия Граббса или другого подходя
щего критерия. Обнаруженные возможные выбросы исключают.
П р и м е ч а н и е — В любом ряду данных могут быть обнаружены отдельные результаты, которые не соот
ветствуют другим данным этого ряда. Они рассматриваются как выбросы идолжны, при соответствующих условиях,
быть удалены из этого ряда данных. Могут быть определены возможные причины выбросов, например дублирую
щиеся погрешности или оставшаяся часть предыдущего ЭС. которая была не полностью отдута из системы перед
тем. как были зарегистрированы результаты анализа нового ЭС.
4