ГОСТ Р ИСО 16200-2—2007
Альтернативой методике введения жидкости шприцем (см. 4.6)является методфазовыхравнове
сий. заключающийся в добавлении точно известныхобъемов градуировочных растворов в неиспользо
ванные чистые пробоотборные устройства и последующем определении разности концентраций до и
после добавления.
Если данные по эффективности десорбции могут быть представлены в виде однородной совокуп
ности, например с помощью критерия Бартлетта, то О вычисляют как среднее суммарное значение. В
иномслучаеданныеанализируюти определяют возможностьпостроениянаихоснове модели сисполь
зованием уравнения сглаженной нелинейной кривой. При этом Оувеличивается пропорциональноотно
шению массы аналита к массе сорбента. Втаких случаях Dоценивают с использованием этой кривой.
Если D при заданном уровне ввода составляет менее 0,75 (75 %), то результат анализа пробы,
соответствующийэтому уровню, бракуют (но в этом случае см. примечание2).
П р и м е ч а н и я
1 Для отдельных соединений могут быть использованы значения D. указанные производителем. Действи
тельные значения всегда следуетопределять во время анализа. Эффективность десорбции зависитот массы сое
динения. загружаемого в сорбционную трубку; колебания обычно значительны в тех случаях, когда среднее
значение составляет менее 90 %.
2 Если смеси неполярных аналитов десорбируют чистым сероуглеродом, то взаимное влияние ихсодержа
ний на D обычнонезначительно. Еслисостав смеси полярных и неполярных аналитов приблизительно известен, то
значения D определяют с использованием подобной смеси. Иногда, используя один растворительдля десорбции,
невозможно добиться эффективности десорбции более 75 % для всех компонентов подобной смеси. Если может
быть установлено постоянство О и отсутствует более подходящий растворитель, то принимают полученную
эффективность десорбции, хотя по возможности предпочтение отдают отбору второй пробы и оптимизации усло
вий десорбции полярных и неполярных аналитов.
3 При использовании методов введения жидкости шприцем и фазовых равновесий может не учитываться
высокая влажность, имевшая место во время отбора проб. Адсорбированный водяной пар является фактором,
который может быть воспроизведендобавлением воды ксорбенту. Влияние влагидолжно быть исследовано, когда
отбираются растворимые а воде соединения при высокой влажности воздуха.
4 Метод фазовых равновесий может привести кполучению некорректных значений D (4) — (7J.
7.4 Определение скорости поглощения
Скорости диффузионногопоглощения некоторыхтипов пробоотборныхустройств приведены вприло
жении В. Данные приблизительно по 200 соединениям были взяты из литературных источников [8] — (13),
предоставленных производителями. Эти скорости относятся к условиям (25 °С, 101 кПа). если не уста
новлено иное. Некоторые значения скоростей приведены с учетом поправки на эффективность десор
бции. Скорости поглощения, оцененные по типу С. были рассчитаны производителями с
использованием геометрических констант и коэффициентов диффузии, определенных эксперимен
тально (14) или оцененныхпо эмпирическим уравнениям [15] — [18].
Если скорость поглощениядля конкретногосоединения или устройства неизвестна, то ее опреде
ляютэкспериментально. В течение определенного периода времени пробоотборныеустройства экспо
нируют в градуировочной газовой смеси (см. 4.4.8). содержащей определяемое соединение или
соединения. Значения массовой концентрации ивремени экспонированиядолжны бытьтипичнымидля
предполагаемого использования пробоотборного устройства. Проводят анализ отобранных проб в
соответствиис7.2 ивычисляютскоростьдиффузионного отбора проб какотношение собранноймассы к
произведению объемной доли отобранного вещества на время отбора1’. Формула (7) может быть
использованадля пересчета значения на кубические сантиметры в минуту (см3/мин). Более подробная
методика приведена в ЕН 838.
На скорость поглощенияпробоотборногоустройствадвижение воздуха влияетнезначительнопри
условии, что скорость воздуха превышает пороговое значение, зависящее от конструкции пробоот
борногоустройства. Обычно для работы с пробоотборными устройствами, указанными в приложениях
Е— J. скорость воздуха должна быть не менее 0.1 м/с. Другие пробоотборные устройства могут иметь
другие характеристики(19). Специальные рекомендациидолжны содержаться вдокументациипроизво
дителя.
Для идеальногодиффузионного лробоотборногоустройства зависимость скорости поглощения U
от абсолютной температуры идавления определяется зависимостью от них коэффициента диффузии
D ’ для аналита. Последняя задается уравнением
0 ’= / ( 7 ‘ П + 1, Р ’ 1),(1)
где0.5 <л <1,0.
11Скорость диффузионного отбора. нг((мл/м3)мин].
7