ГОСТ 34893—2022
На практике функции отклика вычисляют независимо для обеих областей значений, приводя к ис
тинной функции градуировки Гистин (х,) и истинной аналитической функции Систин (у;).
Для определения контрольных точек эффективности в отношении измеренных погрешностей со
става и свойств, а также неопределенностей этих погрешностей, применяют истинную функцию граду
ировки вместе с используемой в приборе аналитической функцией в комбинации с эталонной градуи
ровочной газовой смесью известного состава с установленной неопределенностью.
После оценки истинную аналитическую функцию следует использовать для корректировки реали
зованной в приборе аналитической функции. После такой корректировки погрешности прибора будут
минимизированы.
6.6.2 Регрессионный анализ
Для каждого из q компонентов (/ = [1,..., q]) для регрессионного анализа строят набор данных вход
ных параметров на каждом из р уровней молярных долей (/’ = [1..., р]), вводят
[Xjj, uixij), Yjj, и(Уу)\,
где— молярная доля /-го компонента в эталонной газовой смеси у;
u(Xjj) — стандартная неопределенность молярной доли х^
Yij — среднее значение отклика л;у числа наблюдений после удаления всех статистических вы
бросов;
u(Yjj) — оценка стандартной неопределенности среднего значения отклика у,у
Затем, применив регрессионный анализ, вычисляют параметры аналитической функции bz и
функции градуировки az.
6.6.3 Проверка функций отклика
Поочередно берут каждый тип аналитической функции градуировки (полином первого, второго
и затем третьего порядков) и строят набор обычных уравнений. Решение уравнений приведено в [2],
пункт А.2, в котором для каждого порядка определяют параметры bz и аг
Необходимое для каждой отдельной точки удовлетворительное соответствие достигают при ис
пользовании следующей процедуры испытания. При использовании методов регрессионного анализа
для определения функции отклика попутно для каждой экспериментальной точки (х,у, уф вычисляют
скорректированную точку
(х,у,
уу). По истинному содержанию анализируемой смеси и, соответственно,
истинному отклику рабочего эталона(J= [1..., р]) вычисляют координаты х;у и у,у исправленной точ ки.
При построении расчетной кривой отклика она пройдет через исправленные градуировочные точки.
Выбранную модель отклика считают совместимой с набором данных градуировки, если для каждой
точки (/= [1..., р]) выполняются следующие условия:
|Ху -Ху | < ku(Xjj) и |Уу - Уij\< ku(yjj).(
5
)
Примечание — В большинстве случаев это условие эквивалентно требованию прохождения расчетной
кривой отклика через каждый экспериментальный «градуировочный прямоугольник»
[х;у
± ки(хф,± ки(уф], осно
вываясь на расширенной неопределенности U = ки с коэффициентом охвата к = 2.
Чтобы результативно проверить совместимость предполагаемой функции анализа или граду
ировки, вычисляют степень соответствия Г, определяемую как максимальное значение взвешенных
расхождений
|х,у
- х,у|^и(х/у) и |у,у - У,у\/и(Уу) между координатами измеренных и исправленных точек
градуировки (у= [1..., р]).
Функцию считают приемлемой, если параметр Г < 2.
Если для определенного порядка полинома модель тестовой проверки не выполняется, для на
хождения модели, которая совместима с набором данных градуировки, исследуют другие модели от
клика.
Если рассмотрены и признаны приемлемыми несколько функций, то окончательный выбор дела
ют следующим образом:
a) в случае, когда физическая модель поведения отклика реализована в аналитической системе,
и если приемлема функция, соответствующая этой модели, следует использовать эту функцию;
b
) в случае, когда никакая физическая модель не реализована и если несколько функций дают
одинаковое соответствие, т. е. близкие величины степени соответствия параметра Г, применяют наи
более простую функцию с самым низким числом параметров;
12