ГОСТ 34893—2022
Минимальное рекомендуемое количество градуировочных точек для обеспечения достаточной
степени свободы для несмещенной оценки функции отклика следующее:
три — для полинома первого порядка;
пять — для полинома второго порядка;
семь — для полинома третьего порядка.
Рабочие эталоны следует выбирать таким образом, чтобы их молярные доли распределялись
приблизительно равномерно по всему определяемому оценочному диапазону (см. 6.1.3), перекрывая
его снизу и сверху.
Примечание 1 — В зависимости от предполагаемого применения нижняя граница диапазона может
быть близка к пределу обнаружения, в этом случае в смесь невозможно включить компонент с молярной долей
ниже нижней границы определяемого диапазона.
При составлении набора рабочих эталонов пользователю следует остерегаться включать в одну и
ту же смесь все высшие углеводороды с высокой концентрацией. В этом случае давление смеси будет
ограничено из-за возможной ретроградной конденсации углеводородов вследствие высокого значения
температуры точки росы. Высшие углеводороды с высокой концентрацией по возможности следует
распределять по всему набору рабочих эталонов.
После разработки и приготовления рабочих эталонов следует определить их состав и неопре
деленность по методу сравнения (см. [2]). В качестве источника прослеживаемости для данного шага
сравнения необходимо использовать аттестованные эталонные газовые смеси (АГС) соответствующе го
метрологического качества. В случае применения как бинарных, так и многокомпонентных смесей
каждый рабочий эталон должен обладать суммарными неопределенностями, которые будут меньше по
сравнению с ожидаемыми неопределенностями измерения при оценке аналитической системы.
Примечание 2 — Для гелия, пентанов и высших углеводородов молярная доля которых обычно низкая,
нелинейность отклика будет иметь несущественное значение. Если они не содержатся в эталонных газовых сме
сях, предположение зависимости отклика от молярной доли первого порядка можно проверить с помощью при
родных газов аттестованного состава, содержащих компоненты, перекрывающие диапазон молярных долей для
соответствующего применения.
6.5 Экспериментальный план
6.5.1 Общие положения
Чтобы получить приемлемую оценку функции отклика компонента, каждый рабочий эталон сле
дует измерить прибором несколько раз. Каждую газовую смесь анализируют 10 раз. Если такое число
повторных измерений неосуществимо (например, требуемый период испытаний превышает обычную
продолжительность градуировки), следует использовать меньшее число повторных измерений, но не
менее шести. При смене рабочего эталона следует полностью продувать регулирующие устройства,
вентили и соединительные трубки, иначе первое или несколько первых повторных измерений нового
рабочего эталона могут быть не полностью представительными по составу газовой смеси, содержаще
муся в данном баллоне. Измерение может быть искажено из-за наличия остатков предыдущей газовой
смеси или попадания в систему воздуха во время переключения.
Вся процедура градуировки, как правило, занимает несколько часов в зависимости от длитель
ности аналитического цикла прибора. За этот период характерное изменение атмосферного давления
может составить до 0,5 % отн., а в экстремальных случаях — до 2 % отн. Пробы газа обычно вводят в
приборы посредством продувки устройства ввода в окружающую атмосферу. Следовательно, колеба
ния атмосферного давления вызывают изменения в реальном объеме пробы, что вызывает увеличение
или уменьшение отклика прибора на одну и ту же газовую смесь. Следовательно, здесь будет присущее
прибору временное смещение абсолютного отклика, зависящее от изменения атмосферного давления за
данный период. Существуют другие факторы, оказывающие влияние на реальный объем пробы или
чувствительность детектора, но изменение атмосферного давления является наиболее значимым.
Выбор процедур измерения каждой эталонной газовой смеси зависит от наличия времени и обе
спеченности оборудованием. Используют два общих подхода к реализации процедуры градуировки,
которые имеют следующие наименования:
a) групповая градуировка;
b
) градуировка с компенсацией смещения.
Первый подход, в котором повторные измерения состава каждой газовой смеси выполняют по
следовательно, наиболее практичен, но имеет недостаток некомпенсированного смещения, присущего
9