ГОСТ 34893—2022
вести к опорному значению колебания объемов проб из-за изменения давления. Полученные данные
будут более согласованными как внутри одной эталонной газовой смеси, так и между различными эта
лонными газовыми смесями. Хотя данный подход может использоваться для градуировки с компенса
цией смещения в соответствии с 6.5.3, зачастую более целесообразно исправление откликов прибора,
полученных при выполнении групповой градуировки, поскольку результат такого экспериментального
подхода более чувствителен к отклонениям прибора.
Примечание — При наличии достаточного времени и автоматизированной измерительной системы со
четание эксперимента по компенсации смещения с поправкой смещения на атмосферное давление приведет к
наиболее точному и взаимосогласованному набору градуировочных данных.
6.5.5 Сопоставление градуировочных данных
Независимо от применяемого метода градуировки сопоставление необработанных градуировоч
ных данных должно быть идентичным. Для каждого из q компонентов (/ = [1,..., q]) каждой молярной
доли р (J= [1,..., р]) собирают п (предпочтительно 10) повторных измерений (к = [1..., п]).
Сопоставляют каждый отклик прибора у’^ с соответствующей молярной долей компонента х^к.
Если коррекцию давления (коррекция смещения) не используют, устанавливают у~к равным у’^к.
В начале каждого цикла прибора регистрируют атмосферное давление р^к, кПа, и вносят правку в дан
ные отклика прибора на атмосферное давление в соответствии с формулой
(4)
где рст — стандартное давление, равное 101,325 кПа.
Группируют градуировочные данные по компоненту и уровням у^, у^2, у^п. Проверяют каждую
группу на выбросы, используя критерий Граббса или другой подходящий критерий.
Примечание 1— В любом наборе градуировочных данных следует найти отдельные результаты, кото
рые не совместимы с другими данными из этого набора. Их расценивают как выбросы или промахи и исключают
из набора данных согласно рекомендациям используемого метода на выбросы. Проверка данных является первой
стадией идентификации такой проблемы, как расшифровка погрешности. Порядок выполнения проверки также
важен, поскольку могут возникнуть ложные результаты в случаях, когда система ввода пробы прибора перед ре
гистрацией результатов новой исследуемой газовой смеси не продута от предыдущей газовой смеси. Более под
робная информация о статистических методах на выбросы приведена в ГОСТ ИСО 5725-1, ГОСТ ИСО 5725-2,
(см. также [3]).
После отбраковки всех выбросов вычисляют среднее значение отклика, стандартные отклонения
Sjj и откорректированное число измеренийдля q компонентов (/ = [1,..., q]) по каждой из р молярных
долей (/’ = [1..., р]). Применительно к конкретному методу градуировки оценивают стандартную
неопре деленность среднего значения отклика каждого компонента на каждом уровне и(у^) по
стандартному отклонению повторных измерений s(y-).
Примечание 2 — Оценка и(у^), использующая стандартное отклонение среднего значения, где
u(Yij) - s(Yij)/ скорее всего, занижает значение неопределенности, поскольку все измерения возможно не
были проведены в соответствующих условиях воспроизводимости.
6.6 Процедуры вычисления
6.6.1 Общие положения
Зависимость между молярной долей компонента и откликом прибора находят регрессионным
анализом, применяя обобщенный метод наименьших квадратов (см. [2], пункт А.2). Эта процедура
учитывает неопределенности независимых и зависимых переменных и позволяет вычислить общую
неопределенность, включая вклады неопределенностей приготовления эталонных газовых смесей, от
клика прибора и параметров функций отклика, полученных при проведении процедуры регрессионного
анализа.
Примечание — Рекомендации относятся к использованию обобщенного метода наименьших квадратов
для определения функций регрессии. При использовании метода наименьших квадратов для определения соот
ветствующего порядка полинома следует применять статистический критерий, например последовательный кри
терий Фишера (см. [4]).
11