ГОСТ ISO 8534—2019
Приложение В
(справочное)
Информация и данные о прецизионности при использовании кулонометрического метода
В то время как объемный метод, установленный в настоящем стандарте, используется для определения
более высокого содержания воды в миллиграммах (высокий уровень влаги), кулонометрический метод исполь
зуется для определения содержания воды в пробе в диапазоне от 10 мкг до 10 мг (низкий уровень влаги). Но в
зависимости от количества пробы для испытания оба метода могут использоваться для определения как высоких,
так и низких уровней влаги. При кулонометрическом титровании по Карлу Фишеру количество воды определяют
посредством измерения величины электрического заряда (в кулонах), генерируемого во время титрования. Элек
трический заряд рассчитывают умножением электрического тока (в амперах) на время титрования (в секундах).
Согласно закону Фарадея для получения 1 моля йода необходимо расходовать 2 х 96 485 Кл, и затем во время
реакции Карла Фишера одна молекула этого йода вступает в реакцию с одной молекулой воды.
При кулонометрическом методе определения содержания воды по Карлу Фишеру йод, необходимый для ре
акции с водой, получают в результате анодного окисления йодида. Вместо распределения реактива Карла Фишера,
как при объемном методе титрования по Карлу Фишеру, в контрольно-измерительном аппарате Карла Фишера этот
реактив фактически генерируется внутри реакционной ячейки. Электрический ток проходит через реактив, гене
рирующий йод на анодном электроде. Количество полученного йода пропорционально количеству затраченного
электричества. Имеющиеся в продаже приборы, разработанные для осуществления данного принципа, достаточно
совершенны, и обычно они полностью автоматизированы и компьютеризированы. Такой прибор состоит из двух
ячеек — анодной и катодной, разделенных мембраной и содержащих электролиты, в которые погружены платино
вые электроды. Реакция проходит в анодной ячейке. Остальная часть прибора способствует протеканию реакции,
измеряет количество пропущенного электрического заряда (в кулонах) и его преобразование в содержание воды. На
основе закона Фарадея по соотношению между электрическим зарядом и количеством вещества определяют точное
количество генерированного йода. Поскольку одна молекула воды вступает в реакцию с одной молекулой йода,
можно рассчитать количество воды.
Кулонометрический метод является более чувствительным по сравнению с объемным методом и обеспечи
вает возможность определения более низкого содержания воды (см. таблицу В.1). Он также чувствителен к влаж
ности воздуха и побочным химическим реакциям.
Таблица В.1— Значение массы проб
Содержание воды в пробе, массовая
доля,%
Масса пробы, г
Содержание воды в пробе, мг
0,000 1
10
0,01
0,001
10
0,1
0,01
5
0,5
0,1
2
2
1
0,2
2
Международное совместное испытание при участии 22 лабораторий в пяти странах было проведено на сле
дующих образцах:
Е Касторовое масло/растительное масло,
А Масло из триглицеридов средней цепи с содер-
жанием воды 3 %.
В Проба А/растительное масло (1+1).
С Проба А/растительное масло (1 + 3).
D Касторовое масло.
F Оливковое масло прямого отжима.
G Растительное масло.
Н Растительное масло.
Испытание было организовано Немецким институтом по стандартизации (DIN) в 2006 г., и полученные ре
зультаты были подвергнуты статистическому анализу в соответствии с ISO 5725-1 [2] и ISO 5725-2 [3], а данные о
прецизионности для кулонометрического метода указаны в таблице В.2.
7