ГОСТ РИСО 14389—2016
Приложение D
(справочное)
Статистические данные
D.1 Сводная информация
От имени рабочей группы ИСО/ТК 38/WG 22. а также рабочей группы CEN/TC 248/WG 26 Объединенный
исследовательский центр (JRC) Европейской комиссии организовал в 2011 г. совместные пробные испытания для
подтверждения четырех методов определения фталагов и одного метода количественного определения ПВХ в
текстильных продуктах. Первые четыре исследованных метода были разработаны и использовались как в евро
пейских. так и других странах, тогда как пятый метод был разработан JRC.
Методы 1, 2 и 3 основаны на ультразвуковой экстракции фталатое (с 80 частями н-гексана к двадцати ча
стям ацетона, н-гексана и трет-бутил метилового эфира соответственно): метод 4 основан на растворении ПВХ
тетрагидрофураном в ультразвуковом генераторе, с дальнейшим осаждением его ацетонитрилом. Во всех случаях
фталаты количественно были определены с помощью ГХ-МС.
Метод 5 для определения массовой доли ПВХ основан на растворении его тетрагидрофураном в ультразву
ковом генераторе с дальнейшей промывкой остатка и определением его веса.
Совместное исследование было организовано в соответствии с [2] как сбалансированный эксперимент еди
ного уровня, т. е. с одинаковым количеством результатов испытаний в каждой лаборатории, когда анализируют
одни ите же уровни образцовдля испытаний. Результаты предоставили тринадцатьлабораторий: восемь европей
ских и пять, находящихся за пределами Европы.
Оценка однородности, проведенная JRC методом 2. подтвердила, что все пробы могут быть рассмотрены
как «достаточно однородные» в соответствии с гармонизированным протоколом IUPAC для квалификационных
испытаний.
В целом четыре хлопчатобумажных пробы с нанесением слоя ПВХ и одна проба из ПВХ. содержащие 7 фта
латое (DEHP. DBP. ВВР. DINP. DIDP. DNOP и DIBP) с тремя уровнями, были проанализированы трижды тринад
цатью лабораториями. Уровни I. II и III относятся к пробам, содержащим конкретные фталаты в концентрациях
приблизительно 200. 1000 и 5000 мг фталата на килограмм ПВХ. В случае DIDP и DINP уровень I соответствовал
приблизительно 500 мг/кг. Кроме того, одна проба была измерена для определения величины массовой доли ПВХ. В
целом был получен 4091 результат испытаний. Пробы были изготовлены итальянской компанией.
Из общего числа 104 наборов данных только 27 могли быть рассмотрены как часть нормального распреде
ления на 95 % уровне вероятности, используя испытание Шапиро-Вилк. Ситуация улучшилась после исключения
выбросов (47 наборов соответствовали нормальному распределению). Распределение средних значений было
найдено нормальным в большинстве случаев.
Результаты были статистически проанализированы по [2] и [3Jс использованием специального программного
обеспечения. Были рассчитаны консенсусные значения и прецизионности различных методов в терминах повто
ряемости
г
и воспроизводимости
R,
пределы, а также повторяемость коэффициента вариации Cv, и воспроизво
димость коэффициента вариации
CVR.
По [2] были отброшены статистические выбросы, идентифицированные
с помощью испытаний Кохрена и Граббса, совместно с результатами LC0004 для метода 4 и результатами LC0005
для DIDP в методах с 1 по 4. которые были идентифицированы как выбросы по статистике Мандела. По [3] все
результаты испытаний были сохранены и использованы для обычной статистической обработки. Эти два альтер
нативных подхода дали результаты, которые можно считать хорошо согласованными. Как правило, различия были
менее 35 %. за исключением нескольких случаев.
При определении фталатое минимальный и максимальный коэффициенты вариации повторяемости были
получены в методе 4 (3 % и 23,5 %. соответственно). Минимальное значение коэффициента вариации воспроиз
водимости 19,4 % было получено методом 3. максимальное значение 189.2 % — методом 2. Результаты показали, что
все четыре метода для фталатов и характеристики лабораторий должны быть существенно улучшены.
Наблюдаемые высокие величины коэффициентов вариации воспроизводимости связаны с плохой повторяемо
стью в нескольких лабораториях и с большим разбросом средних значений, рассчитанных в 13 лабораториях.
Две пробы, одна из которых изготовлена из ПВХ (Е). а другая — из хлопчатобумажного материала с ПВХ (А),
были приготовлены из одной и той же партии пласт изола. Результаты хорошо согласовывались, когда концентра
ции фталатов были выражены в мг фталата на кг ПВХ.
Наипучшим методом относительно извлечения фталатов оказался метод 4. основанный на тетрагидрофуране.
Наихудшим был признан метод 2. Практически одна и та же эффективность экстракции была показана методами 1
иЗ.
Метод 5 для количественного определения ПВХ показал хорошую прецизионность, поэтому может быть
рассмотрен в качестве подходящего для проб из хлопчатобумажных материалов с ПВХ. Коэффициенты вариации
повторяемости и воспроизводимости найдены равными 0.6 % и 1.4 % соответственно. Эти величины согласуются со
значениями, полученными в случае аналогичных методов растворения, подтвержденных в контексте количе
ственного определения бинарных смесей волокон.
10