ГОСТ 33418—2015
л
(
2
)
I " ,
где Н, — уровень сигнала детектора по сравнению с базовой линией для объема удерживания V-,
М, — молекулярная масса фракции полимера при объеме удерживания V;,
п — число информационных точек.
3.2Ширина молекулярно-массового распределения, которая является показателем дисперснос
ти системы, определена соотношением MJM n.
4 Стандартные вещества
Поскольку ГПХ является относительным методом, то необходимо проводить калибровку. Какпра
вило. вкачествестандартного вещества используют полистирол с распределением вузком интервалеи
линейным строениемс известными средними молекулярными массами МпиМ„ иизвестным молекуляр
но-массовым распределением. Калибровочную кривую используют для определения молекулярной
массы пробы неизвестного полимера, толькоесли условия разделения пробы истандартного вещества
являются идентичными. Определяемое соотношение между молекулярной массой иобъемом удержи
вания действительно только для конкретных условий индивидуального испытания. Условия, прежде
всего, включают температуру,растворитель (или смесь растворителей),условияхроматографирования
иразделительную колонку или систему колонок. Молекулярные массы проб, определенные таким обра
зом. являются относительными значениями и описываются как «эквивалентные полистиролу молеку
лярные массы». Этоозначает, что. взависимости от структурных ихимических различий междупробойи
стандартным веществом, молекулярные массы могут в большей или меньшей степени отличаться от
абсолютных значений. Использование других стандартных веществ, например полиэтиленгликоля,
полиэтиленоксида, полиметилметакрилата, полиакриловой кислоты, должно быть обосновано.
5 Принцип метода
5.1 ГПХ представляет собой особый тип жидкостной хроматографии, в котором проба разделяет
ся соответственно гидродинамическому объему отдельных компонентов (2]. Разделение проводится по
мере прохождения пробы через колонку, заполненную пористым материалом, обычно органическим
гелем. Небольшие молекулы проникают через поры, вто время как крупные молекулы задерживаются.
Путь крупных молекул короче, поэтому они элюируются первыми. Молекулы со средним размером про
никают через некоторые поры иэлюируются позднее. Самые маленькие молекулы со средним гидроди
намическим радиусом меньше, чем поры геля, проникают через поры и элюируются последними.
5.2 Теоретически разделение регулируется только размером молекул, но на практике трудно
избежать влияния некоторых эффектов абсорбции. Неоднородная упаковка колонки и мертвые объемы
могут ухудшить разделение (2].
5.3 Детектирование проводится, например, по показателю преломления или УФ-поглощению
элюата и позволяет получить кривую нормального распределения молекулярной массы. Однако для
нанесения фактических значений молекулярной массы на кривую следует откалибровать колонку про
пусканием полимеров сизвестной молекулярной массой иструктурой, аналогичной структуре исследуе
мого полимера, например различных образцов полистирола. Как правило, получается кривая Гаусса,
иногда искаженная небольшим хвостом за счет присутствия низкомолекулярных фракций, с вертикаль
ной осью, указывающей количество по массе различных элюированных молекул с разной массой, и
горизонтальной осью, указывающей логарифмические значения молекулярной массы.
6 Достоверность испытания
Воспроизводимость (относительное стандартное отклонение) объема удерживания должна быть
ниже 0.3 %. Требуемая воспроизводимость анализа может быть обеспечена путем корректировки с
использованием стандартного вещества, если хроматограммаоценивается взависимости от времени и
не соответствует указанному выше критерию [1].
2