ГОСТ 32382-2013
Приложение В
(обязательное)
Единицы измерения
Гидролиз - реакция исследуемого вещества RX с водой, при которой происходит обмен группы
X с ОН группой в реакционном центре вещества:
RX
+
НОН
->
ROH+ ИХ
{В1)
Скорость убывания концентрации RX в рамках этой упрощенной модели может быть
представлена как:
скорость - к ■[Н:0 ]-[ЛЛ’ ]. реакция второго порядка,
скорость = к ■[RX ] . реакция первого порядка
в зависимости от ступени, определяющей скорость реакции. Так как вода присутствует в
избытке к исследуемому веществу, реакции такого типа обычно описываются реакцией
псевдопервого порядка, в которой наблюдаемая константа скорости реакции описывается
соотношением
к ,,
(В2)
и может быть найдена из уравнения
,Со
Ъ *=-1п—
(В.З)
где к - константа скорости реакции, измеренная при различных температурах
t
- время.
С0 и С.- концентрации RX во времена 0 и t.
Единица измерения данной константы: (время)’1, а время полураспада (время, при котором
прореагирует 50 % RX) можно определить из соотношения:
1п2
,(В.4)
Определение константы
к
при другой температуре
Если известны константы скорости реакции для двух температур, константы скорости реакции
для других температур может быть рассчитана из уравнения Аррениуса:
£
к=А е **
tили
1
п
А
=
—
R T
—
+
1
п
^
1Е
График зависимости In к от —
Т
представляет собой прямую с углом наклона -
R
— ,
где к - константа скорости реакции, измеренная при различных температурах
Е - энергия активации. кДж/моль;
Т- абсолютная температура. К;
R - газовая постоянная. 8,314 Дж/(моль х К).
Энергия активации может быть рассчитана с помощью регрессионного анализа или из
следующего уравнения:
Е R
1пА\ —InА,
1
_ _ _
(В.5)
где Т2 > Т1.
’’ Если график зависимости логарифма концентрации от времени не представляет собой прямую
(соответствующую скорости реакции первого порядка), то использование уравнения (3) не является
правомочным для определения константы скорости гидролиза исследуемого вещества.
8