ГОСТ Р ИСО 6142—2008
тА— масса исходного газа А, определенная взвешиванием. А = 1...., Р,
М — молярная масса hго компонента, i = 1
....
п,
х. А— молярная доля /-го компонента. /’= 1
....
п, в исходном газе А. А = 1
.....
Р.
Вывод формулы приведен в приложении D.
5 Вычисление неопределенности
5.1 Неопределенность значений молярной доли или массовой доли компонентов в градуировоч
ной газовой смеси, приготовленной гравиметрическим методом, характеризует разброс значений, кото
рые могут быть обоснованно приписаны этим величинам.
Процедура оценивания неопределенности описана в 5.2—57.
5.2 Рассматривают отдельные этапы процедуры приготовления. Исходя из формулы (3) (см. 4.6),
могут быть идентифицированы три категории источников неопределен ости:
- взвешивание исходных газов;
- чистота исходных газов;
- молярные массы.
П р и м е ч а н и е — Исходные газы сами могут быть смесями, приготовленными гравиметрическим мето
дом.
5.3 Для каждого этапа процедуры приготовления смеси гравиметрическим методом должен быть
составлен перечень всех источников неопределенности, т. е. перечень всех факторов, которые могут
влиять на окончательный состав. Перечень возможных источников погрешностей приведен в приложе
нии Е. Некоторые из этих вкладов в неопределенность, например, стандартное отклонение при каждом
последующем взвешивании, могут быть определены путем повторных измерений (оценка типа А). Для
хорошо описанного измерения, выполняемого при наличии статистического контроля, может быть из
вестна комбинированная или суммарная оценка дисперсии sp2 (или суммарное экспериментальное
стандартное отклонение sp), которая характеризует измерение. В подобных случаях, когда значение из
меряемой величины q определяется по п независимым наблюдениям, экспериментальную дисперсию
арифметическогосреднего ^средних наблюденийлучшеоценивать какsp2ln, чем s2(q)ln, а стандартная
неопределенность более точно оценивается как и = spl п. Для вкладов в неопределенность, которые не
могут быть оценены при повторении измерений (оценка типа В), должна быть сделана реалистичная
оценка. Такие оценки применительны например к явлениям адсорбции/десорбции и тепловым эффек
там, которые влияют на работу весов. Вариации некоторых параметров могут быть уменьшены при их
текущем контроле и/или проверке и затем вычислении соответствующей поправки. Например, неопре
деленность из-за действия выталкивающей силы может быть уменьшена при точном контроле условий
окружающей среды: давления, влажности и температуры, и использовании ихдля вычисления плотнос ти
воздуха во время взвешивания. Каждый значительный вклад в неопределенность должен быть оце нен
как стандартная неопределенность, т. е. как единичное стандартное отклонение.
П р и м е ч а н и е — Более детально об оценках стандартной неопределенности типов А и В см. [17].
5.4 Для каждого вклада в общую неопределенность решают, какая оценка подлежитучету (значи
тельные вклады), а какой можно пренебречь (незначительные вклады). Поскольку общая неопределен
ность представляет собой сумму вкладов, возведенных в квадрат, то вкладом можно уверенно
пренебречь, если он составляет меньше 1/10 самого большого вклада.
П р и м е ч а н и е — Этот метод не всегда применим к анализу исходных чистых газов, т. к. некоторые незна
чительные примеси могут быть критичными при приготовлении смеси (например, некоторые примеси могут всту
пать в реакцию с целевым компонентом). В таких случаях необходима оценка влияния чистоты исходного газа на
общую неопределенность.
5.5 Суммарную неопределенность, определяющуюся вкладами неопределенностей молярных
масс компонентов, результатами взвешивания и анализом исходных чистых газов, получают по прави
лам распространения неопределенности поформуле (3) в4.6. В этой формуле заданные величины ком
понента выражены как функции ряда входных величин ул, у2,....yq, т. е.
*/ = ’<(У1.У2......УЯУ(4)
7